diethyl vinylphosphonite | 34187-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: diethyl vinylphosphonite
• 英文别名: Ethenyl(diethoxy)phosphane
• CAS: 34187-76-3
• 化学式: C₆H₁₃O₂P
• 分子量: 148.142
• InChiKey: HOKGMZCSMBCQPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144.8±13.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl vinylphosphonite 在 水 、 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以77 %的产率得到ethenyl-ethoxy-oxophosphanium
  参考文献：
  名称：

  通过 SiO2 促进的水解从 P(OR)3 或 ClP(OR)2 轻松合成 H-次膦酸盐

  摘要：

  H-磷酸盐代表一类有价值的有机磷结构单元和催化配体。现有的合成方法通常与强酸的使用、中间体精细处理的需要以及仅引入对芳基的限制有关。在对粗 R'P(OR) 2中间体的色谱处理过程中观察到的意外 SiO 2促进的水解进行全面研究后，我们开发了一种极其简单且通用的合成路线，从市售格氏试剂和 P （或） 3 .另一种方法涉及使用 ClP(OR) 2代替 P(OR) 3 ，这被证明是制备带有大体积邻位取代基序的空间位阻 ArMgBr 底物的有价值的策略。因此，使用该实用方案以中等至高产率获得了 36 种结构不同的 P-(环)烷基和 P-(杂)芳基H-次膦酸盐库。此外，还检查了CuCl 2介导的P(O)–H键衍生，导致以接近定量的产率形成相应的EtOPhP(O)–X (X = O, N, S)化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00760
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 bis(dimethylamino)vinylphosphine 反应 5.0h， 生成 diethyl vinylphosphonite
  参考文献：
  名称：

  Phospho-Cope rearrangement of sodium allylvinylphosphinate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00399a026

文献信息

• [EN] CHEMOSELECTIVE THIOL-CONJUGATION WITH ALKENE OR ALKYNE-PHOSPHONAMIDATES<br/>[FR] CONJUGAISON CHIMIOSÉLECTIVE D'UN THIOL AVEC DES ALCÈNE- OU ALCYNE-PHOSPHONAMIDATES
  申请人：FORSCHUNGSVERBUND BERLIN EV

  公开号：WO2018041985A1

  公开（公告）日：2018-03-08

  Disclosed are novel conjugates and processes for the preparation thereof. A process for the preparation of alkene- or alkyne-phosphonamidates comprises the steps of (I) reacting a compound of formula (III), with an azide of formula (IV), to prepare a compound of formula (V), reacting a compound of formula (V) with a thiol-containing molecule of formula (VI), resulting in a compound of formula (VII).

  揭示了新颖的结合物和其制备方法。一种制备烯烃或炔烃磷酰胺酯的方法包括以下步骤：(I)将式（III）的化合物与式（IV）的叠氮化合物反应，制备出式（V）的化合物，将式（V）的化合物与式（VI）的含硫醇分子反应，得到式（VII）的化合物。
• Revisiting the Phospha-Wittig–Horner Reaction
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Marie-Pierre Santoni、Sascha Ott

  DOI：10.1021/om201158k

  日期：2012.2.13

  Michaelis–Arbuzov conditions to give phosphinodiphosphonates 3a–e in quantitative yields. After complexation to W(CO)5 and treatment with CH3ONa, phospha-Wittig–Horner reagents 9a,b are obtained on a multigram scale in good overall yield. Phospha-Wittig–Horner reagents with unsaturated substituents at IIIP (10d,e) can be prepared in analogous procedures; however, they prevail in an unusual ylide form

  P，P-二氯膦2a - c（RPCl 2，R = Ph（a），t -Bu（b），2,4,6-Me 3 Ph（c））和P，P-二溴膦4d，e（RPBr 2，R =（我-Pr）3 SiC≡C（d）和H 2 C = CH（ë））具有Michaelis-阿尔布佐夫条件下亚磷酸三乙酯反应，得到phosphinodiphosphonates 3A - ë以定量的产率。络合为W（CO）后如图5所示，用CH 3 ONa处理后，磷-维蒂希-霍纳试剂9a，b的克数为克，总收率良好。在III P（10d，e）处带有不饱和取代基的Phospha-Wittig-Horner试剂可以用类似的方法制备；然而，它们以不常见的内酯形式占优势，其分别允许孤对与乙炔和乙烯基π系统共轭。膦膦酸酯9a已经通过X射线晶体学表征，并且显示出在几分钟内与丙酮平滑反应。生成的W（CO）5取决于反应条件，显示出-α-配位的磷烯烃可二聚为1，
• Vinylphosphonites for Staudinger-induced chemoselective peptide cyclization and functionalization
  作者：Marc-André Kasper、Maria Glanz、Andreas Oder、Peter Schmieder、Jens P. von Kries、Christian P. R. Hackenberger

  DOI：10.1039/c9sc01345h

  日期：——

  fine-tune the reactivity of the thiol addition and even control the functional properties of the final conjugate. Furthermore, we observed a drastic increase in thiol addition efficiency when the SPhR is carried out in the presence of a thiol substrate in a one-pot reaction. Hence, we utilize vinylphosphonites for the chemoselective intramolecular cyclization of peptides carrying an azide-containing

  在本文中，我们介绍了乙烯基亚膦酸酯与叠氮化物进行化学选择性施陶丁格-亚膦酸酯反应（SPhR），形成乙烯基亚膦酸酯，用于随后修饰肽和蛋白质中的半胱氨酸残基。富电子的烯烃转变为缺电子的乙烯基膦酸乙烯基酯，从而引起随后的硫醇添加的亲电子反应性。我们表明，通过改变磷酸氨基酰胺酯取代基，我们可以微调硫醇加成的反应性，甚至可以控制最终偶联物的功能特性。此外，我们观察到在单罐反应中在硫醇底物存在下进行SPhR时，硫醇添加效率急剧增加。因此，我们利用乙烯基亚膦酸酯对带有高叠氮化物氨基酸和半胱氨酸的肽进行化学选择性分子内环化。我们的概念已被证明可用于BCL9和β-catenin之间蛋白-蛋白质相互作用（PPI）的细胞渗透性肽抑制剂的吻合，已知该蛋白可产生在胚胎发育和癌症起源中起作用的转录因子复合物，并且细胞穿透肽（CPP）的大环化以增强蛋白质的细胞摄取。
• Chemically Induced Vinylphosphonothiolate Electrophiles for Thiol–Thiol Bioconjugations
  作者：Alice L. Baumann、Sergej Schwagerus、Kevin Broi、Kristin Kemnitz-Hassanin、Christian E. Stieger、Nils Trieloff、Peter Schmieder、Christian P. R. Hackenberger

  DOI：10.1021/jacs.0c03426

  日期：2020.5.20

  on cysteine side chains within peptides and proteins. In addition to labeling the monoclonal antibody trastuzumab with excellent cysteine-selectivity, we applied our protocol for the site-specific conjugation of two proteins with unique cysteine residues yielding a non-hydrolyzable phosphonothiolate-linked diubiquitin and an ubiquitin-α-synuclein conjugate. The latter was recognized as a substrate in

  在此，我们介绍了乙烯基膦酰硫醇盐作为一类新的半胱氨酸选择性亲电试剂，用于蛋白质标记和稳定蛋白质-蛋白质缀合物的形成。我们开发了一种直接的合成路线，将亲核硫醇转化为亲电的、硫醇选择性的乙烯基膦硫醇：在该协议中，中间形成的二硫化物可以在酸性条件下化学选择性地用乙烯基膦取代，以产生所需的乙烯基膦硫醇。值得注意的是，该反应序列能够直接在肽和蛋白质内的半胱氨酸侧链上安装乙烯基硫代磷酸酯亲电试剂。除了以优异的半胱氨酸选择性标记单克隆抗体曲妥珠单抗外，我们将我们的方案应用于具有独特半胱氨酸残基的两种蛋白质的位点特异性偶联，产生不可水解的硫代膦酸酯连接的双泛素和泛素-α-突触核蛋白偶联物。后者在随后的酶促泛素化反应中被识别为底物。
• Chemoselective thiol-conjugation with alkene or alkyne-phosphonamidates
  申请人：FORSCHUNGSVERBUND BERLIN E.V.

  公开号：US11161873B2

  公开（公告）日：2021-11-02

  Disclosed are novel conjugates and processes for the preparation thereof. A process tor the preparation of alkene- or alkyne-phosphonamidates comprises the steps of (I) reacting a compound of formula (III), with an azide of formula (IV), to prepare a compound of formula (V), reacting a compound of formula (V) with a thiol-containing molecule of formula (VI), resulting in a compound of formula (VII).

  本发明公开了新型共轭物及其制备工艺。制备烯烃或炔膦酸盐的工艺包括以下步骤：(I) 将式 (III) 的化合物与式 (IV) 的叠氮化物反应，制备式 (V) 的化合物；将式 (V) 的化合物与式 (VI) 的含硫醇分子反应，得到式 (VII) 的化合物。