4-nitrophenyl 4-dimethylaminobenzoate | 15023-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 4-nitrophenyl 4-dimethylaminobenzoate
• 英文别名: p-Dimethylamino-benzoesaeure-p-nitrophenylester；4-Nitrophenyl 4-(dimethylamino)benzoate；(4-nitrophenyl) 4-(dimethylamino)benzoate
• CAS: 15023-66-2
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O₄
• 分子量: 286.287
• InChiKey: CBXQLZJPJUGTSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl 4-dimethylaminobenzoate 、 potassium ethoxide 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-二甲氨基苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  4-硝基苯基X-取代苯甲酸酯与乙醇钾的亲核取代反应动力学研究：反应机理和K+离子的作用

  摘要：

  比解离的 EtO - 更具反应性。7a-i 与解离的 EtO 和离子对 EtOK 反应的 Hammett 图表现出极好的线性相关性，分别与 X = 3.00 和 2.47。已建议反应通过逐步机制进行，其中离去基团的离开发生在 RDS 之后。kEtOK/kEtO 比率与 X 常数的相关性表现出极好的线性度，斜率为 –0.53。得出的结论是，离子对 EtOK 通过增加反应中心的亲电性而不是通过提高离去基团的离核性来催化反应。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.1.225
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基苯甲酸 在 三乙胺 乙酰氯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-nitrophenyl 4-dimethylaminobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Nagy, Otto B.; Reuliaux, Victor; Bertrand, Nicole, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1985, vol. 94, # 11-12, p. 1055 - 1074

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Structure–reactivity correlations in nucleophilic substitution reactions of Y-substituted phenyl X-substituted benzoates with anionic and neutral nucleophiles
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Youn Lee、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1039/b607194e

  日期：——

  A kinetic study is reported for the reactions of 4-nitrophenyl X-substituted benzoates (1a-1) and Y-substituted phenyl benzoates (2a-1) with two anionic nucleophiles (OH(-) and CN(-)) and three amines (piperidine, hydrazine, and glycylglycine) in 80 mol% H(2)O-20 mol% dimethyl sulfoxide (DMSO) at 25.0 +/- 0.1 degrees C. Each Hammett plot exhibits two intersecting straight lines for the reactions of

  动力学研究报道了4-硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a-1）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2a-1）与两个阴离子亲核试剂（OH（-）和CN（-））和三种胺的反应（哌啶，肼和甘氨酰甘氨酸）在25.0 +/- 0.1摄氏度下于80 mol％H（2）O-20 mol％二甲基亚砜（DMSO）中的溶液。每个Hammett曲线对于1a-1反应显示两条相交的直线阴离子亲核试剂和哌啶，而相同反应的Yukawa-Tsuno图是线性的。2a-1与肼和甘氨酰甘氨酸反应的Hammett图显示，与sigma（-）常数的线性相关性比与sigma度或sigma常数的线性相关性好得多，这表明离去基团的离去发生在速率确定步骤（RDS）。相反，与相应的与OH（-）和CN（-）的反应相比，sigma（-）常数导致的Hammett相关性比sigma度常数差，这表明离去基团的离去发生在RDS之后与阴离子亲核试剂的反应。1a-1与阴离子亲核试剂反应获得的较大的rh（X）值（1
• Investigation of a general base mechanism for esterhydrolysis in C–C hydrolase enzymes of the α/β-hydrolase superfamily: a novel mechanism for the serine catalytic triad
  作者：Jian-Jun Li、Timothy D. H. Bugg

  DOI：10.1039/b615605c

  日期：——

  Previous mechanistic and crystallographic studies on two C-C hydrolase enzymes, Escherichia coli MhpC and Burkholderia xenovorans BphD, support a general base mechanism for C-C hydrolytic cleavage, rather than the nucleophilic mechanism expected for a serine hydrolase. The role of the active site serine residue could be to form a hydrogen bond with a gem-diolate intermediate, or to protonate such an

  先前对两种CC水解酶Escherichia coli MhpC和Burkholderia xenovorans BphD的机理和晶体学研究支持CC水解裂解的一般基本机理，而不是预期的丝氨酸水解酶的亲核机理。活性位点丝氨酸残基的作用可以是与宝石-二醇化物中间体形成氢键，或使这种中间体质子化。水解酶BphD能够催化对硝基苯基苯甲酸酯酯底物的水解，这使得能够使用Hammett分析方法对这些机理进行研究，并对来自α/β水解酶家族的5种丝氨酸酯酶和脂肪酶进行了比较研究。对于BphD催化的酯水解，测量到的反应参数（rho）值为+0.98，这意味着在过渡态中会积累负电荷，与一般基本机制保持一致。对于其他丝氨酸酯酶和脂肪酶，对于相同系列的酯酶底物，测量值为+ 0.31-0.61。使用对硝基苯乙酸酯为底物的酯水解的稳态前动力学研究表明，BphD催化的酯水解具有一步动力学机理，没有爆发动力学。提出了BphD催
• Evidence of Substituent-Induced Electronic Interplay. Effect of the Remote Aromatic Ring Substituent of Phenyl Benzoates on the Sensitivity of the Carbonyl Unit to Electronic Effects of Phenyl or Benzoyl Ring Substituents
  作者：Helmi Neuvonen、Kari Neuvonen、Paavo Pasanen

  DOI：10.1021/jo035521u

  日期：2004.5.1

  Carbonyl carbon 13C NMR chemical shifts δC(CO) measured in this work for a wide set of substituted phenyl benzoates p-Y-C6H4CO2C6H4-p-X (X = NO2, CN, Cl, Br, H, Me, or MeO; Y = NO2, Cl, H, Me, MeO, or NMe2 ) have been used as a tool to study substituent effects on the carbonyl unit. The goal of the work was to study the cross-interaction between X and Y in that respect. Both the phenyl substituents

  羰基碳13个C NMR化学位移δ Ç（C O）在这项工作中测量了一系列广泛取代的苯基甲酸酯的p -YC 6 ħ 4 CO 2 C ^ 6 ħ 4 - p -X（X = NO 2，CN，氯，Br，H，Me或MeO； Y = NO 2，Cl，H，Me，MeO或NMe 2）已用作研究取代基对羰基单元影响的工具。这项工作的目的是研究X和Y在这方面的交互作用。两个苯基取代基X和取代基苯甲酰Y具有上δ反向效应Ç（CO）。吸电子的取代基引起屏蔽，而给电子的取代基具有相反的影响，电感和共振效应都很大。X和Y之间交叉相互作用的存在可以清楚地证实。远程芳族环取代基的电子效应系统地改变了C O基团对苯基或苯甲酰基环取代基的电子效应的敏感性。吸电子在一个环取代基降低δ的灵敏度Ç（CO）取代另一个环，而供电子取代基反过来影响灵敏度。建议的结果可以用不同共振结构的贡献的取代基敏感平衡来解释（电子离域，方案1）。
• Aminolysis of Y-Substituted-phenyl 2-Methoxybenzoates in Acetonitrile: Effect of the <i>o</i>-Methoxy Group on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Ae Ri Bae

  DOI：10.1021/jo201387h

  日期：2011.9.16

  Second-order rate constants (k(N)) were measured for aminolyses of Y-substituted-phenyl 2-methoxybenzoates 2a-i and 4-nitrophenyl X-substituted-benzoates 3a-j in MeCN at 25.0 degrees C. The Bronsted-type plot for the reactions of 2a-i with piperidine curves downward, indicating that a change in rate-determining step (RDS) occurs. The Hammett plot for the reactions of 3a-j with piperidine consists of two intersecting straight lines, which might be taken as evidence for a change in RDS. However, the nonlinear Hammett plot has been suggested not to be due to a change in RDS but rather to the stabilization of the ground state of substrates possessing an electron-donating group (EDG) (e.g., 3a-c) through a resonance interaction, since the corresponding Yukawa-Tsuno plot exhibits an excellent linear correlation with rho = 0.54 and r = 1.54. The rho value found for the reactions of 3a-j in MeCN is much smaller than that reported previously for the corresponding reactions in H2O (i.e., rho = 0.75). It is proposed that the reactions of 3a-j in MeCN proceed through a forced concerted mechanism due to instability of T-+/- in the aprotic solvent, while the reactions of 2a-i proceed through a stepwise pathway with a stabilized T-+/- through an intramolecular H-bonding interaction.
• Alkaline Hydrolysis of 4-Nitrophenyl X-Substituted-Benzoates Revisited: New Insights from Yukawa-Tsuno Equation
  作者：Young-Hee Shin、Ji-Sun Kang、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.11000

  日期：2016.12