1,3-cyclohexadien-2-yl diphenyl phosphate | 118544-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3-cyclohexadien-2-yl diphenyl phosphate
• 英文别名: cyclohexa-1,5-dien-1-yl diphenyl phosphate
• CAS: 118544-11-9
• 化学式: C₁₈H₁₇O₄P
• 分子量: 328.304
• InChiKey: WQJXEFXZHHSCEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.4±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-cyclohexadien-2-yl diphenyl phosphate 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (2-Cyclohexa-1,5-dien-1-ylphenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的共轭二烯的分子内1,4-氧代酰氧基化反应。融合六元内酯和吡喃的立体控制路线。

  摘要：

  立体控制的钯（II）催化的二烯酸和醇的分子内1,4-氧化在温和的条件下进行，分别以高收率得到稠合的δ-内酯和吡喃。立体选择性和区域选择性受LiCl和溶剂组成（HOAc /丙酮）的存在的影响。使用铜（I）介导的反应将获得的产物用于进一步的官能化。预先形成的二丁基氰基丙酸酯与含有乙酸烯丙酯的吡喃的化学计量反应产生了具有高γ选择性和高收率的顺式和反式稠合环系统。

  DOI：

  10.1021/jo0357667
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 氯磷酸二苯酯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 作用下， 生成 1,3-cyclohexadien-2-yl diphenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Conjugated Dienol Phosphates

  摘要：

  1或2位取代的共轭二烯醇磷酸酯可通过α,β-或β,γ-不饱和酮与四甲基哌啶锂和二烷基或二芳基氯磷酸酯的反应制备。该方法亦可用于简单烯醇磷酸酯的合成。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27482

文献信息

• A Versatile Route to 2-Substituted Cyclic 1,3-Dienes via a Copper(I)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Dienyl Triflates with Grignard Reagents
  作者：A. Sofia E. Karlström、Magnus Rönn、Atli Thorarensen、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo971737i

  日期：1998.4.1

  A general synthesis of 2-substituted cyclic 1,3-dienes in two steps from alpha,beta-unsaturated ketones has been developed. Formation of a dien-2-yl triflate followed by a copper(I)-catalyzed cross-coupling reaction with a Grignard reagent gives 2-substituted dienes in fair to excellent yields. Alkyl, aryl, and allyl Grignard reagents can be used.

  已经开发了由α，β-不饱和酮分两步合成2-取代的环状1，3-二烯的一般方法。形成三氟甲磺酸二烯-2-基酯，然后与格氏试剂进行铜（I）催化的交叉偶联反应，可以公平地获得优异产率的2-取代二烯。可以使用烷基，芳基和烯丙基格氏试剂。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Dienyl Phosphates with Grignard Reagents in the Synthesis of 2-Substituted 1,3-Dienes
  作者：A. Sofia. E. Karlström、Kenichiro Itami、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo982060h

  日期：1999.3.1
• Catalytic Enantioselective Diboration of Cyclic Dienes. A Modified Ligand with General Utility
  作者：Kai Hong、James P. Morken

  DOI：10.1021/jo201321k

  日期：2011.11.4

  The enantioselective 1,4-diboration of cyclic dienes with a new taddol-derived phosphonite ligand occurs with excellent enantioselectivity. Oxidation delivers the derived 1,4-diol, whereas homologation can be used to deliver a chiral 1,6-diol.
• Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular 1,4-Oxyacyloxylation of Conjugated Dienes. A Stereocontrolled Route to Fused Six-Membered Lactones and Pyrans
  作者：Renzo C. Verboom、B. Anders Persson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo0357667

  日期：2004.4.1

  Stereocontrolled palladium(II)-catalyzed intramolecular 1,4-oxidations of dienyl acids and alcohols proceed under mild conditions to give fused δ-lactones and pyrans, respectively, in good yields. The stereo- and regioselectivity was affected by the presence of LiCl and solvent composition (HOAc/acetone). The products obtained were used for further functionalizations using copper(I)-mediated reactions

  立体控制的钯（II）催化的二烯酸和醇的分子内1,4-氧化在温和的条件下进行，分别以高收率得到稠合的δ-内酯和吡喃。立体选择性和区域选择性受LiCl和溶剂组成（HOAc /丙酮）的存在的影响。使用铜（I）介导的反应将获得的产物用于进一步的官能化。预先形成的二丁基氰基丙酸酯与含有乙酸烯丙酯的吡喃的化学计量反应产生了具有高γ选择性和高收率的顺式和反式稠合环系统。
• Synthesis of Conjugated Dienol Phosphates
  作者：Grzegorz Blotny、Ralph M. Pollack

  DOI：10.1055/s-1988-27482

  日期：——

  Conjugated dienol phosphates substituted at either the 1 or 2 position can be prepared from α,β- or β,γ-unsaturated ketones by treatment with lithium tetramethylpiperidine and a dialkyl or diaryl chlorophosphate. Simple enol phosphates can also be synthesized by this method.

  1或2位取代的共轭二烯醇磷酸酯可通过α,β-或β,γ-不饱和酮与四甲基哌啶锂和二烷基或二芳基氯磷酸酯的反应制备。该方法亦可用于简单烯醇磷酸酯的合成。