Phosphiran | 6569-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 磷杂环烷
• 英文名称: Phosphiran
• 英文别名: phosphirane；Phosphiran, Ethylenphosphorin
• CAS: 6569-82-0
• 化学式: C₂H₅P
• 分子量: 60.0355
• InChiKey: UTMQOVWWMLZKRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphiran 在 diborane(6) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 phosphirane-borane
  参考文献：
  名称：

  胺硼烷和膦硼烷之间的差异：环丙基衍生物的合成，光电子能谱和量子化学研究

  摘要：

  氮丙啶，膦，环丙胺，环丙基膦，环丙基甲胺和环丙基甲基膦的硼烷配合物是通过硼烷配合物或乙硼烷在低温下与游离膦或胺反应而制备的。然后，通过光电子能谱和B3LYP / aug-cc-pVTZ量子化学研究，对以NMR光谱和质谱为特征的产物进行了研究。复杂化导致旋转异构体的结构类似于相应的自由系统。随着络合作用的主要几何形状变化是P-C键伸长和N-C键缩短，这可以通过附在电子给体上的电荷转移来合理化。仅在环丙胺的情况下，所计算的构象体的相对稳定性顺序随络合物而变化。与胺的快速真空热解中观察到的差异一致，胺的计算络合能更高。光电子能谱表明胺和膦之间向硼烷络合的本质区别。在研究的胺-硼烷中，配位键比在膦-硼烷中更稳定，而σB-H轨道是后者化合物中更稳定。氮丙啶-硼烷的氢释放反应的焓几乎是热中性的，表明该络合物作为可循环使用的储氢材料的潜力。

  DOI：

  10.1021/ic902180p
• 作为产物：
  描述：

  在 氢氧化钾 作用下， 反应 2.0h， 生成 N,N-二甲基正辛胺 、 Phosphiran
  参考文献：
  名称：

  Brauer, David J.; Fischer, Joerg; Kucken, Stefan, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1994, vol. 49, # 11, p. 1511 - 1524

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1-Trimethylsilylphosphirane as a ligand and as a stable masked reagent for phosphirane
  作者：Huw A. Tallis、Paul D. Newman、Peter G. Edwards、Liling Ooi、Andreas Stasch

  DOI：10.1039/b715327a

  日期：——

  1-Trimethylsilylphosphirane, C2H4PSiMe3, has been prepared on a multi gram scale from P(SiMe3)3via ClCH2CH2P(SiMe3)2. C2H4PSiMe3 is readily susceptible to protonolysis forming the thermally unstable parent phosphirane, C2H4PH, in good yields. Reaction of C2H4PSiMe3 with fac-M (CO)3(CH3CN)3 (M = Cr, Mo) or [Fe(η5-C5H5)(η6-C6H6)](PF6) give rise to fac-M(CO)3(C2H4PSiMe3)3 and [Fe(η5-C5H5)(C2H4PSiMe3)3](PF6) respectively. Protonolysis of the free or coordinated 1-trimethylsilylphosphirane readily causes P–Si cleavage to give rise to the parent C2H4PH or the respective complexes, fac-M(CO)3(C2H4PH)3 and fac-[Fe(η5-C5H5)(C2H4PH)3](PF6) in situ. All new complexes are characterised by analytical and spectroscopic methods and the X-ray crystal structures of fac-Cr(CO)3(C2H4PSiMe3)3 and fac-Mo(CO)3(C2H4PH)3 have also been determined.

  通过 ClCH2CH2P(SiMe3)2 从 P(SiMe3)3制备出了多克级的 1-三甲基硅基膦环烷 C2H4PSiMe3。C2H4PSiMe3 很容易被质子分解，形成热不稳定的母体膦烷 C2H4PH，产量很高。C2H4PSiMe3 与 fac-M (CO)3(CH3CN)3 （M = Cr、Mo）或 [Fe(η5-C5H5)(η6-C6H6)](PF6)反应，分别生成 fac-M(CO)3(C2H4PSiMe3)3 和 [Fe(η5-C5H5)(C2H4PSiMe3)3](PF6)。游离的或配位的 1-三甲基硅基膦环容易导致 P-Si 裂解，从而在原位生成母体 C2H4PH 或相应的配合物 fac-M(CO)3(C2H4PH)3 和 fac-[Fe(η5-C5H5)(C2H4PH)3](PF6)。所有新复合物都通过分析和光谱方法进行了表征，并确定了 fac-Cr(CO)3(C2H4PSiMe3)3和 fac-Mo(CO)3(C2H4PH)3的 X 射线晶体结构。
• Reactions of Tri-<i>tert</i>-Butylphosphatetrahedrane as a Spring-Loaded Phosphinidene Synthon Featuring Nickel-Catalyzed Transfer to Unactivated Alkenes
  作者：Martin-Louis Y. Riu、André K. Eckhardt、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/jacs.2c02236

  日期：2022.5.4

  proposed to proceed through a generated phosphaalkene intermediate, which was characterized by NMR spectroscopy. In addition, we report on nickel-catalyzed phosphinidene transfer to styrene, ethylene, neohexene, and 1,3-cyclohexadiene; the corresponding phosphiranes were isolated in 51–64% yield. Computational studies suggest the intermediacy of a nickel phosphinidene species. Treatment of the ethylene-derived

  描述了高度应变的三叔丁基磷酸四面体 (1) 的开笼反应，此处显示其作为 (三叔丁基环丙烯基) 膦的合成子起作用。用碱稳定的甲硅烷基处理1得到相应的磷腈，其以 72% 的收率被分离为红色结晶固体。当1 (2 equiv) 与 Wittig 试剂 Ph 3 PCH 2结合时，也观察到亚膦基转移形成二磷烷（50% 分离产率）。建议该反应通过生成的磷烯中间体进行，该中间体通过核磁共振光谱进行表征。此外，我们还报道了镍催化的亚膦转移到苯乙烯、乙烯、新己烯和 1,3-环己二烯；相应的磷烷以 51-64% 的收率被分离出来。计算研究表明镍亚膦物种的中间体。用三氟甲磺酸处理乙烯衍生的磷环产物可消除 [ t Bu 3 C 3 ]OTf 并形成 P-H 键，说明三叔丁基环丙烯基团作为保护基团的能力在膦亚胺转移后可去除。
• Proton affinities and photoelectron spectra of three-membered-ring heterocycles
  作者：Donald H. Aue、Hugh M. Webb、William R. Davidson、Mariano Vidal、Michael T. Bowers、Harold Goldwhite、Lawrence E. Vertal、John E. Douglas、Peter A. Kollman、George L. Kenyon

  DOI：10.1021/ja00536a004

  日期：1980.7
• Brauer, David J.; Fischer, Joerg; Kucken, Stefan, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1994, vol. 49, # 11, p. 1511 - 1524
  作者：Brauer, David J.、Fischer, Joerg、Kucken, Stefan、Langhans, Klaus P.、Stelzer, Othmar、Weferling, Norbert

  DOI：——

  日期：——
• Differences Between Amine- and Phosphine-Boranes: Synthesis, Photoelectron Spectroscopy, and Quantum Chemical Study of the Cyclopropylic Derivatives
  作者：Balázs Németh、Brahim Khater、Jean-Claude Guillemin、Tamás Veszprémi

  DOI：10.1021/ic902180p

  日期：2010.6.7

  relative stability order of the conformers changes with the complexation only in the case of cyclopropylamine. The calculated complexation energies are higher for the amines, in accord with the differences observed in the flash vacuum thermolysis of methylamine-, methylphosphine-, and aziridine-borane. The photoelectron spectra indicate essential differences between the amines and phosphines toward borane

  氮丙啶，膦，环丙胺，环丙基膦，环丙基甲胺和环丙基甲基膦的硼烷配合物是通过硼烷配合物或乙硼烷在低温下与游离膦或胺反应而制备的。然后，通过光电子能谱和B3LYP / aug-cc-pVTZ量子化学研究，对以NMR光谱和质谱为特征的产物进行了研究。复杂化导致旋转异构体的结构类似于相应的自由系统。随着络合作用的主要几何形状变化是P-C键伸长和N-C键缩短，这可以通过附在电子给体上的电荷转移来合理化。仅在环丙胺的情况下，所计算的构象体的相对稳定性顺序随络合物而变化。与胺的快速真空热解中观察到的差异一致，胺的计算络合能更高。光电子能谱表明胺和膦之间向硼烷络合的本质区别。在研究的胺-硼烷中，配位键比在膦-硼烷中更稳定，而σB-H轨道是后者化合物中更稳定。氮丙啶-硼烷的氢释放反应的焓几乎是热中性的，表明该络合物作为可循环使用的储氢材料的潜力。