diethyl o-tolylphosphoramidate | 78504-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl o-tolylphosphoramidate
• 英文别名: Phosphorsaeure-diethylester-o-toluidid；Diethyl N-(2-methylphenyl)phosphoramidate；N-diethoxyphosphoryl-2-methylaniline
• CAS: 78504-35-5
• 化学式: C₁₁H₁₈NO₃P
• 分子量: 243.243
• InChiKey: PJGXRQVGCGHZPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-83 °C
• 沸点：
  303.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl o-tolylphosphoramidate 、 二苯基碘三氟甲烷磺酸盐 在 palladium diacetate 、 copper(II) oxide 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.08h， 以84%的产率得到diethyl (3-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  在室温下使用磷酰胺酯作为导向基团进行钯催化的CH芳基化

  摘要：

  该通报描述了用于合成有用的芳基化的第一个氨基磷酸酯指导基团。值得注意的是，新的导向基团的性质驱动选择性的C–H键活化，从而在室温下以良好或优异的产率提供各种N-芳基氨基磷酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol4009987
• 作为产物：
  描述：

  o-tolyl-amidophosphoryl chloride 在 乙醇 作用下， 生成 diethyl o-tolylphosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  Michaelis; Schulze, Chemische Berichte, 1894, vol. 27, p. 2573

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electrochemical phosphorylation of arenols and anilines leading to organophosphates and phosphoramidates
  作者：Zijian Zhong、Pan Xu、Aihua Zhou

  DOI：10.1039/d1ob00779c

  日期：——

  A practical phosphorylation for generating organophosphates and phosphoramidates via electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with arenols and anilines is disclosed. This method involves using inorganic iodide salts as both redox catalysts and electrolytes in an undivided cell without the addition of oxidants or bases. A preliminary mechanistic study suggests that radicals

  公开了一种通过P(O)H 化合物与芳醇和苯胺的电化学脱氢交叉偶联生成有机磷酸酯和氨基磷酸酯的实用磷酸化。该方法涉及在未分裂的电池中使用无机碘化物盐作为氧化还原催化剂和电解质，而无需添加氧化剂或碱。一项初步的机制研究表明，自由基不参与这一过程。该方法绿色环保、官能团耐受性好、产率高、底物适用范围广，具有实用合成潜力。
• Reduction of nitro- and nitroso-compounds by tervalent phosphorus reagents. Part V. Reduction of alkyl- and methoxy-nitrobenzenes, and nitrobenzene by trialkyl phosphites
  作者：J. I. G. Cadogan、D. J. Sears、D. M. Smith、M. J. Todd

  DOI：10.1039/j39690002813

  日期：——

  In some cases low (⩽18%) yields of dialkyl alkyl-3H-azepin-7-ylphosphonates are formed, indicating the intermediacy of nitrenoid species. Reaction of triethyl phosphite with p-ethyl-, p-methyl-, and p-methoxynitrobenzenes, and of trimethyl phosphite with o-nitroanisole and p-nitrotoluene give low yields of the corresponding dialkyl arylphosphonates, representing the first recorded instances of displacement

  三乙基-和三甲基-亚磷酸酯用的反应ö， -米- ，和p硝基甲苯，ö -和p -ethylnitrobenzene，ö -和p -nitroanisole，和硝基苯得到二烷基相应Ñ -arylphosphoramidates，和二烷基Ñ -烷基N-芳基膦酸酯，以及在某些情况下，三烷基N-芳基膦酸酯，可能是上述酰胺化物的前体。在某些情况下，形成了3 H-氮杂庚基-7-基膦酸二烷基烷基酯的低产率（约18％），这表明亚硝基物质是中间产物。亚磷酸三乙酯与对-乙基，对-甲基和对甲氧基硝基苯以及亚磷酸三甲酯与邻-硝基苯甲醚和对硝基甲苯的收率低，这是记录的第一个记录的简单实例，该例子是简单的芳族硝基被未活化的取代电子影响或特殊的空间因素。
• Reinvestigation of the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and P(OR)₃ and its synthetic applications
  作者：Xunwei Chen、Zecai Xiao、Hanyu Chu、Bo Wang、Ai-Yun Peng

  DOI：10.1039/c8ob01840e

  日期：——

  study on the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and trialkyl phosphites was conducted, which not only disclosed the factors affecting the reaction but also revealed that it could proceed smoothly in CH2Cl2 at room temperature in open air. Using this method, various phosphoramidates with different aliphatic amines and aromatic amines were synthesized in good to excellent yields. Our

  对胺与亚磷酸三烷基酯的碘介导的磷酰胺化反应进行了系统的研究，不仅揭示了影响该反应的因素，而且还揭示了它可以在室温下在露天的CH 2 Cl 2中顺利进行。使用该方法，以良好至极佳的产率合成了具有不同脂族胺和芳族胺的各种氨基磷酸酯。我们目前的研究表明，这种未被充分利用的方法实际上是一种温和，实用和通用的合成氨基磷酸酯的方法，将有广泛的应用。
• A New Approach to the Atherton-Todd Reaction
  作者：L. K. Lukanov、A. P. Venkov、N. M. Mollov

  DOI：10.1055/s-1985-31409

  日期：——

  N-Arylphosphoramidates 4 are prepared by reacting formanilides 1 and chloroacetanilides 1′ with diethyl phosphite under phase-transfer conditions.

  N-芳基磷酸酰胺化合物4是通过在相转移条件下，将甲苯胺1和氯乙酰苯胺1′与二乙基磷酸酯反应制备的。
• Preparation of Allenephosphoramide and Its Utility in the Preparation of 4,9-Dihydro-2<i>H</i>-benzo[<i>f</i>]isoindoles
  作者：Guangwei Yin、Yuanxun Zhu、Li Zhang、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1021/ol102992n

  日期：2011.3.4

  Allenephosphoramides were prepared from propargyl alcohols and diethyl arylphosphoramides using Yb(OTf)3 as catalyst. In the presence of iodine, 4,9-dihydro-2H-benzo[f]isoindole derivatives could be efficiently constructed from the same two starting materials in a single step.

  使用Yb（OTf）3作为催化剂，由炔丙醇和二乙基芳基磷酰胺制备烯丙基磷酰胺。在碘的存在下，可以在同一步骤中由相同的两种原料有效地构建4,9-二氢-2 H-苯并[ f ]异吲哚衍生物。