diethyl methyl(phenyl)phosphoramidate | 52670-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl methyl(phenyl)phosphoramidate
• 英文别名: diethyl N-methyl-N-phenylphosphoramidate；Phosphoramidic acid, methylphenyl-, diethyl ester；N-diethoxyphosphoryl-N-methylaniline
• CAS: 52670-78-7
• 化学式: C₁₁H₁₈NO₃P
• 分子量: 243.243
• InChiKey: BWXYXRLYYLXUNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl methyl(phenyl)phosphoramidate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以63%的产率得到diethyl <2-(methylamino)phenyl>phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Metalation-induced migration of phosphorus from nitrogen to carbon

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00252a019
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 N-甲基苯胺 在 三氯异氰尿酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.25h， 以29%的产率得到diethyl methyl(phenyl)phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  三氯异氰尿酸是在无碱条件下通过Atherton-Todd反应合成磷酰胺的有效试剂

  摘要：

  摘要 通过使用三氯异氰尿酸作为有效和安全的试剂，通过胺与亚磷酸二烷基酯的Atherton-Todd偶联反应，开发了一种简单，高效且新颖的方法来合成氨基膦酸酯。在无碱条件下用亚磷酸氢二烷基酯和三氯异氰尿酸处理胺，可得到中等至良好收率的氨基磷酸酯。反应通过H-膦酸酯与胺的脱氢偶联有效地进行，得到相应的氨基磷酸酯。该方法简便，快速且产率高，可用于合成磷酰胺。 通过使用三氯异氰尿酸作为有效和安全的试剂，通过胺与亚磷酸二烷基酯的Atherton-Todd偶联反应，开发了一种简单，高效且新颖的方法来合成氨基膦酸酯。在无碱条件下用亚磷酸氢二烷基酯和三氯异氰尿酸处理胺，可得到中等至良好收率的氨基磷酸酯。反应通过H-膦酸酯与胺的脱氢偶联有效地进行，得到相应的氨基磷酸酯。该方法简便，快速且产率高，可用于合成磷酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589111

文献信息

• Electrochemical phosphorylation of arenols and anilines leading to organophosphates and phosphoramidates
  作者：Zijian Zhong、Pan Xu、Aihua Zhou

  DOI：10.1039/d1ob00779c

  日期：——

  A practical phosphorylation for generating organophosphates and phosphoramidates via electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with arenols and anilines is disclosed. This method involves using inorganic iodide salts as both redox catalysts and electrolytes in an undivided cell without the addition of oxidants or bases. A preliminary mechanistic study suggests that radicals

  公开了一种通过P(O)H 化合物与芳醇和苯胺的电化学脱氢交叉偶联生成有机磷酸酯和氨基磷酸酯的实用磷酸化。该方法涉及在未分裂的电池中使用无机碘化物盐作为氧化还原催化剂和电解质，而无需添加氧化剂或碱。一项初步的机制研究表明，自由基不参与这一过程。该方法绿色环保、官能团耐受性好、产率高、底物适用范围广，具有实用合成潜力。
• Correction to Cross-Hetero-Dehydrogenative Coupling Reaction of Phosphites: A Catalytic Metal-Free Phosphorylation of Amines and Alcohols
  作者：Jayaraman Dhineshkumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/ol403578p

  日期：2014.1.3

  Please note the following corrections in the manuscript and Supporting Information: In Scheme 3, footnote a, a reaction condition was omitted. See corrected Scheme 3 below. Footnote d has been added to indicate the use of 0.5 mL of the corresponding alcohols for some substrates. In the Supporting Information (page s-4), the amount of H2O2 used for the reaction in typical procedures A–C was omitted

  请注意手稿和支持信息中的以下更正：在方案3的脚注a中，省略了反应条件。请参阅下面的更正方案3。添加了脚注d，以指示对某些底物使用0.5 mL相应的醇。在《支持信息》（第s-4页）中，省略了典型步骤A–C中用于反应的H 2 O 2量。对于典型的步骤A–C，不包括用于少量底物的酒精量。此信息已包含在更正的版本中。a反应条件：1（0.72 mmol），4（2.17 mmol），I 2（10 mol％），H 2 O 2（1当量）基于1 H NMR数据的转化。分离的产率。使用0.5mL的相应的醇。a反应条件：1（0.72mmol），4（2.17mmol），I 2（10mol％），H 2 O 2（1当量）。基于1 H NMR数据的转化。孤立的产量。使用0.5mL的相应醇。更正的支持信息版本。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。这篇文章被2个出版物引用。a反应条件：1（0
• Cross-Hetero-Dehydrogenative Coupling Reaction of Phosphites: A Catalytic Metal-Free Phosphorylation of Amines and Alcohols
  作者：Jayaraman Dhineshkumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/ol402956b

  日期：2013.12.6

  Phosphorylation of amines, alcohols, and sulfoximines are accomplished using molecular iodine as a catalyst and H2O2 as the sole oxidant under mild reaction conditions. This method provides an easy route for synthesizing a variety of phosphoramidates, phosphorus triesters and sulfoximine-derived phosphoramidates which are of biological importance.

  在温和的反应条件下，使用分子碘作为催化剂并使用H 2 O 2作为唯一的氧化剂，可以实现胺，醇和亚磺酰亚胺的磷酸化。该方法提供了一种容易的途径，用于合成具有生物学重要性的多种氨基磷酸酯，三酯磷和源自亚磺酰亚胺的氨基磷酸酯。
• Copper-Catalyzed Phosphorylation of <i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Hydrazines: Synthesis of Multisubstituted Phosphorylhydrazides as Potential Anticancer Agents
  作者：Lvyin Zheng、Liuhuan Cai、Weijie Mei、Gongping Liu、Ling Deng、Xiaoying Zou、Xiaoya Zhuo、Yumei Zhong、Wei Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00452

  日期：2022.5.6

  An efficient copper-catalyzed aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling reaction for the synthesis of multisubstituted phosphorylhydrazides from N,N-disubstituted hydrazines and hydrogen phosphoryl compounds is accomplished. The reaction proceeds under mild conditions without the addition of any external oxidants and bases. This work reported here represents a direct P(═O)–N–N bond formation

  完成了一种有效的铜催化好氧氧化交叉脱氢偶联反应，用于从N，N-二取代肼和氢磷酰基化合物合成多取代磷酰肼。该反应在温和条件下进行，无需添加任何外部氧化剂和碱。本文报道的这项工作代表了直接 P(=O)-N-N 键的形成，具有操作简单、官能团耐受性好、原子和步骤经济性高等优点。此外，所选化合物对肿瘤细胞具有潜在的抑制活性，可用于筛选抗癌剂作为新化学实体的领域。
• Palladium-Catalyzed C–H Arylation Using Phosphoramidate as a Directing Group at Room Temperature
  作者：Bathoju Chandra Chary、Sunggak Kim、Youngchul Park、Jinsik Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol4009987

  日期：2013.6.7

  This communication describes the first phosphoramidate directing group for synthetically useful arylation. Remarkably, the nature of a new directing group drives selective C–H bond activation to afford diverse N-aryl phosphoramidates in good to excellent yields at room temperature.

  该通报描述了用于合成有用的芳基化的第一个氨基磷酸酯指导基团。值得注意的是，新的导向基团的性质驱动选择性的C–H键活化，从而在室温下以良好或优异的产率提供各种N-芳基氨基磷酸酯。