5,5-dimethyl-2-hydroxy-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane | 873-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-hydroxy-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane
• 英文别名: 2-hydroxy-2-oxo-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane；2-hydroxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide；5,5-dimethyl-2-hydroxy-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinan；5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-ol；2-hydroxy-5,5-dimethyl-2-oxo-[1,3,2λ⁵]dioxaphosphorinane；2-Hydroxy-5,5-dimethyl-2-oxo-[1,3,2λ⁵]dioxaphosphorinan；5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinan-2-ol 2-oxide；2-hydroxy-5,5-dimethyl-1,3,2λ5-dioxaphosphinane 2-oxide
• CAS: 873-99-4
• 化学式: C₅H₁₁O₄P
• 分子量: 166.114
• InChiKey: ODCNAKMVBMFRKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-hydroxy-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到5-ethyl-2-hydroxy-5-methyl-1,3,2λ5-dioxaphosphinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  方便合成6、7和8元环磷酸二酯

  摘要：

  使用N-（1,2-二甲基乙烯-二氧基磷酰基）在两步过程中将1,3-，1,4-和1,5-链烷二醇转化为相应的6、7和8元环磷酸二酯咪唑（2̃为唯一的磷酸化试剂。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(82)80133-0
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 5,5-dimethyl-2-hydroxy-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  Brault,J.-F.; Chabrier,P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1974, p. 677 - 680

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Reactions of Dialkyl Phosphites and Phosphine Oxides with Iodosylbenzene
  作者：Sławomir Makowiec、Janusz Rachon

  DOI：10.1080/10426500210674

  日期：2002.4.1

  The reaction of iodosylbenzene with >P(O)H type of acids (dialkyl phosphites, secondary phosphine oxides) was studied. The acids of >P(O)H type add to iodosylbenzene to yield intermediate 6 which in the aprotic solvents yields oxidation products, it means >P(O)OH acids and/or anhydride of >P(O)OP(O)< type. On the other hand if the reaction is performed in alcohol as a solvent in the presence of sodium

  研究了碘代苯与 >P(O)H 型酸（亚磷酸二烷基酯、氧化膦）的反应。>P(O)H 型酸加到碘代基苯中得到中间体 6，在非质子溶剂中产生氧化产物，这意味着 >P(O)OH 酸和/或 >P(O)OP(O)< 的酸酐类型。另一方面，如果反应在醇钠存在下以醇为溶剂进行，> P(O)OR 酯是主要产物。
• A Redox Strategy for Light-Driven, Out-of-Equilibrium Isomerizations and Application to Catalytic C–C Bond Cleavage Reactions
  作者：Eisuke Ota、Huaiju Wang、Nils Lennart Frye、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.8b12552

  日期：2019.1.30

  We report a general protocol for the light-driven isomerization of cyclic aliphatic alcohols to linear carbonyl compounds. These reactions proceed via proton-coupled electron-transfer activation of alcohol O-H bonds followed by subsequent C-C β-scission of the resulting alkoxy radical intermediates. In many cases, these redox-neutral isomerizations proceed in opposition to a significant energetic gradient

  我们报告了光驱动的环状脂肪醇异构化为线性羰基化合物的通用协议。这些反应通过醇 OH 键的质子耦合电子转移活化进行，随后生成的烷氧基自由基中间体的 CC β 断裂。在许多情况下，这些氧化还原中性异构化与显着的能量梯度相反，产生的产品热力学稳定性低于起始材料。提出了一种机制来合理化这种不平衡行为，该机制可以作为设计由激发态氧化还原事件驱动的其他逆热力学转换的模型。
• Novel Photolabile Protecting Group for Phosphate Compounds
  作者：Kiyomi Kakiuchi、Youlai Zhang、Hiroki Tanimoto、Yasuhiro Nishiyama、Tsumoru Morimoto

  DOI：10.1055/s-0031-1290326

  日期：2012.2

  A novel photolabile protecting group, thiochromone S,S-dioxide, containing the diazomethyl group for protection of phosphate derivatives is described. Deprotection of the successfully protected phosphate derivatives proceeded smoothly under photoirradiation using an ultrahigh-pressure mercury lamp to recover the corresponding phosphates quantitatively, and the photoproduct derived from the thiochromone

  描述了一种新的光不稳定的保护基，硫代色酮S，S-二氧化物，其包含用于保护磷酸酯衍生物的重氮甲基。使用超高压汞灯在光辐照下，成功保护的磷酸盐衍生物的脱保护反应顺利进行，以定量回收相应的磷酸盐，并且由硫代色酮衍生物衍生的光产物显示出高荧光强度。 硫色酮-重氮甲基-光敏保护基-磷酸盐-光化学
• Rate and Product Studies in the Solvolyses of Two Cyclic Phosphorochloridate Esters
  作者：Han Joong Koh、Suk Jin Kang、Dennis N. Kevill

  DOI：10.1080/10426500903061525

  日期：2010.6.30

  product studies of the solvolyses of acyclic phosphorochloridates are extended to two cyclic diesters, 2-chloro-1,3,2-dioxaphospholane-2-oxide (1) and 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane-2-oxide (2). Slightly faster solvolyses are observed for 1 than for the acyclic dimethyl phosphorochloridate (3), and 2 solvolyzes somewhat slower than 3. An extended Grunwald–Winstein equation treatment

  无环磷酰氯溶剂解的动力学和产物研究扩展到两种环状二酯，2-氯-1,3,2-二氧杂磷烷-2-氧化物 (1) 和 2-氯-5,5-二甲基-1,3， 2-dioxaphosphorinane-2-氧化物 (2)。观察到 1 的溶剂分解比无环二甲基磷酰氯 (3) 稍快，2 的溶剂分解比 3 稍慢。 扩展的 Grunwald-Winstein 方程处理显示对 1、2 和 2 的溶剂亲核性和溶剂电离能力的变化具有相似的敏感性3，并且在每种情况下都提出了协调一致的SN2攻击。介绍了 2 在水性醇中的溶剂分解产物研究。
• Reaction Mechanism Studies of Solvolytic Displacement of Chloride from Phosphorus
  作者：Han Joong Koh、Suk Jin Kang、Dennis N. Kevill

  DOI：10.1080/10426500701734943

  日期：2008.1.14

  The extended Grunwald-Winstein equation is applied to solvolytic displacement at phosphorus. Previous studies of the solvolyses of phosphorochloridates (RO)2POCl, Ph2POCl and [(CH3)2N]2POCl are extended to cyclic phosphorochloridates, with five and six membered rings. Both kinetic and product ratio measurements are made. The equation is also applied to kinetic studies of the solvolyses of Ph2PCl. The

  扩展的 Grunwald-Winstein 方程适用于磷的溶剂分解位移。先前对氯化磷 (RO)2POCl、Ph2POCl 和 [(CH3)2N]2POCl 的溶剂分解的研究扩展到具有五元环和六元环的环状磷氯化物。进行动力学和产物比率测量。该方程也适用于 Ph2PCl 溶剂分解的动力学研究。将 l 和 m 灵敏度值与之前的值和硫侵蚀值进行比较，以提供有用的机械信息。

表征谱图