p-benzoyloxyphenylhydazine | 2919-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: p-benzoyloxyphenylhydazine
• 英文别名: 4-benzoyloxyphenylhydrazine；4-Benzoyloxy-phenylhydrazin；(4-Hydrazinylphenyl) benzoate
• CAS: 2919-80-4
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₂
• 分子量: 228.25
• InChiKey: AUBCXDHWEJBRNH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-benzoyloxyphenylhydazine 在 palladium 10% on activated carbon 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.6h， 生成 7-(trifluoromethyl)-1,3-bis(4-(adamantane-1-carbonyloxy)phenyl)-1,2-dihydrobenzo[1,2,4]triazin-2-yl
  参考文献：
  名称：

  1,4-二氢苯并[1,2,4]三嗪基自由基的衍生物中的官能团转化

  摘要：

  官能团的转化OCOPh，OCH 2 PH，I，NO 2和CO 2我在布拉特的自由基衍生物1 - 5是在为了开发合成工具苯并掺入[1,2,4]三嗪基系统成复杂的调查分子结构。因此，OCOPh的碱性水解或PCH催化的OCH 2 Ph的脱苄基作用使苯酚官能度被酰化和烷基化。Pd催化的碘衍生物1c，1d和2d的Suzuki，Negishi，Sonogashira和Heck C-C交叉偶联反应也是成功和有效的。NO的还原2在1E生成苯胺衍生物1t，将其用己醛还原烷基化并偶联至l-脯氨酸。通过EPR和电子吸收光谱对选定的苯并[1,2,4]三嗪基进行了表征，并通过DFT计算方法对结果进行了分析。最后，使用B3LYP / 6-31G（2d，p）方法研究了1,4-二氢苯并[1,2,4]三嗪环的形成机理。

  DOI：

  10.1021/jo500898e
• 作为产物：
  描述：

  4-Benzoyloxy-benzenediazonium; chloride 在 tin(ll) chloride 作用下， 生成 p-benzoyloxyphenylhydazine
  参考文献：
  名称：

  芳基（2E）-3-（4'-羟基苯基偶氮）丙酸酯的碱性水解。动力学研究。

  摘要：

  在内部亲核试剂（羟基）和反应中心之间具有三个共轭pi单元的标题酯的碱解遵循E1cB机理，其中涉及“额外扩展的”对-氧代偶氮烯酮型中间体的参与。对于2,4-二硝基苯酯的水解动力学数据，活化参数和中间体的捕集与携带反应通量的解离路径一致。离开基团变化对反应性的影响与所提出的机理一致，并且二极管阵列停流实验也支持了中间体的存在。共轭骨架中sp（2）氮原子的存在有利于解离机理。

  DOI：

  10.1021/jo015795m

文献信息

• Trapping of trifluoroacetonitrile imines with mercaptoacetaldehyde and mercaptocarboxylic acids: An access to fluorinated 1,3,4-thiadiazine derivatives via (3+3)-annulation
  作者：Greta Utecht-Jarzyńska、Aleksandra Michalak、Justyna Banaś、Grzegorz Mlostoń、Marcin Jasiński

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2019.04.012

  日期：2019.6

  The in situ generated highly electrophilic nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile are efficiently trapped by monomeric mercaptoacetaldehyde at room temperature in THF solution. The initially formed 1:1 adducts undergo spontaneous cyclization leading to 6-membered 5,6-dihydro-1,3,4-thiadiazin-5-ols bearing the CF3 group at the C(2) atom in good yields. Subsequent oxidation of the latter products

  在原位从trifluoroacetonitrile衍生产生高度亲电腈亚胺有效地单体mercaptoacetaldehyde在THF溶液室温下捕获。最初形成的1：1加合物经历自发环化反应，从而以高收率得到在C（2）原子上带有CF 3基团的6元5,6-二氢-1,3,4-噻二嗪-5-醇。随后的产物用C 5 H 5 N∙HCl·CrO 3氧化（PCC）平稳地生产了预期的1,3,4-噻二嗪-5-酮类产品。另外，类似的2-三氟甲基化的杂环化合物是通过用α-巯基羧酸然后用1- [3-（二甲基氨基）丙基] -3-乙基碳二亚胺甲硫醚（EDC甲硫醚）诱导的最初形成的1的环化作用捕获相同的腈亚胺而获得的： 1个加合物。通常，第二种方法的效率较低，并且取决于起始1,3-偶极子中与苯环相连的取代基的类型。
• Tautomeric equilibrium in trifluoroacetaldehyde arylhydrazones
  作者：Agata Wojciechowska、Marcin Jasiński、Piotr Kaszyński

  DOI：10.1016/j.tet.2015.03.015

  日期：2015.4

  A series of p-substituted phenylhydrazones of trifluoroacetaldehyde (1) was synthesized and the azo-hydrazo (1–2) tautomeric equilibrium was investigated experimentally using correlation analysis and computationally with DFT methods. Investigation revealed strong impact of the substituent and solvent polarity on the tautomeric ratio (1/2). Calculations also revealed that acidity of the azo tautomers

  一系列p三氟乙醛的取代苯腙（1）合成和偶氮肼（1 - 2）互变异构平衡进行了实验研究使用相关性分析和计算与DFT方法。调查揭示了取代基和极性溶剂的互变异构体比率（的强烈冲击1 / 2）。计算还表明，偶氮互变异构体的酸度类似于丙二酸酯。
• Polysubstituted 3-trifluoromethylpyrazoles: regioselective (3 + 2)-cycloaddition of trifluoroacetonitrile imines with enol ethers and functional group transformations
  作者：Greta Utecht、Andrzej Fruziński、Marcin Jasiński

  DOI：10.1039/c7ob03126b

  日期：——

  Non-catalysed addition of trifluoroacetonitrile imines to enol ethers provided fully regioselectively (3 + 2)-cycloadducts, which either spontaneously or via Brønsted acid-induced elimination of ROH molecules led to the formation of 3-trifluoromethylated pyrazoles. In the case of 2,3-dihydrofuran, the respective bicyclic intermediate was isolated and its structure was confirmed by X-ray analysis. Using

  三氟乙腈亚胺向烯醇醚的非催化加成可提供完全区域选择性的（3 + 2）-环加合物，这种加合物可自发地或通过布朗斯台德酸诱导的ROH分子消除而导致3-三氟甲基化吡唑的形成。在2，3-二氢呋喃的情况下，分离出各自的双环中间体，并通过X射线分析确认其结构。使用开发的方案，以45％的产率进行了已知的抗肿瘤化合物SC-560的合成。随后通过锂化/加成，交叉偶联反应或通过C（5）对选定的4-（ω-羟烷基）吡唑进行官能化 分子内Pd催化的C–H芳基化使人们可以使用多取代的吡唑，包括以7元环（氧杂环丁烷，硫杂环戊烷和氮杂环庚烷）为中心单元的不寻常的三环系统。
• Trifluoromethylated Pyrazoles via Sequential (3 + 2)-Cycloaddition of Fluorinated Nitrile Imines with Chalcones and Solvent-Dependent Deacylative Oxidation Reactions
  作者：Anna Kowalczyk、Greta Utecht-Jarzyńska、Grzegorz Mlostoń、Marcin Jasiński

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00521

  日期：2022.4.8

  A general approach for preparation of two types of polyfunctionalized 3-trifluoromethylpyrazoles is reported. The protocol comprises (3 + 2)-cycloaddition of the in situ generated trifluoroacetonitrile imines with enones leading to trans-configured 5-acyl-pyrazolines in a fully regio- and diastereoselective manner. Initially formed cycloadducts were aromatized by treatment with manganese dioxide. Depending

  报道了制备两种多官能化3-三氟甲基吡唑的一般方法。该协议包括原位生成的三氟乙腈亚胺与烯酮的 (3 + 2)-环加成反应，以完全区域和非对映选择性的方式生成反式配置的 5-酰基-吡唑啉。最初形成的环加合物通过用二氧化锰处理芳构化。根据所使用的溶剂，氧化步骤要么导致完全取代的吡唑 (DMSO)，要么通过脱酰基途径进行，以提供具有优异选择性的 1,3,4-三取代衍生物 (己烷)。
• Fluorinated and Non-Fluorinated 1,4-Diarylpyrazoles via MnO2-Mediated Mechanochemical Deacylative Oxidation of 5-Acylpyrazolines
  作者：Greta Utecht-Jarzyńska、Anna Kowalczyk、Marcin Jasiński

  DOI：10.3390/molecules27238446

  日期：——

  A solvent-free two-step synthesis of polyfunctionalized pyrazoles under ball-milling mechanochemical conditions was developed. The protocol comprises (3 + 2)-cycloaddition of in situ generated nitrile imines and chalcones, followed by oxidation of the initially formed 5-acylpyrazolines with activated MnO2. The second step proceeds via an exclusive deacylative pathway, to give a series of 1,4-diarylpyrazoles

  开发了在球磨机械化学条件下无溶剂两步合成多官能化吡唑的方法。该方案包括原位生成的腈亚胺和查耳酮的(3+2)-环加成，然后用活化的MnO2氧化最初形成的5-酰基吡唑啉。第二步通过专有的脱酰途径进行，得到一系列在杂环的 C(3) 处用氟化 (CF3) 或非氟化 (Ph、COOEt、Ac) 取代基官能化的 1,4-二芳基吡唑。相比之下，MnO2介导的模型异构体4-酰基吡唑啉的氧化反应具有低化学选择性，导致完全取代的吡唑作为通过脱氢芳构化形成的主要产物。所提出的方法扩展了在有机溶剂中进行的已知方法的范围，并且能够制备多官能化吡唑，这在医学和材料科学中受到普遍关注。