diphenyl (1-phenylethyl) phosphate | 76263-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diphenyl (1-phenylethyl) phosphate
• 英文别名: (+/-)-1-phenylethyl diphenyl phosphate；Diphenyl 1-phenylethyl phosphate
• CAS: 76263-88-2
• 化学式: C₂₀H₁₉O₄P
• 分子量: 354.342
• InChiKey: ARMKUHKDIFTBFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl (1-phenylethyl) phosphate 在 五羰基铁 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 甲基-(1-苯基-乙基)-砜
  参考文献：
  名称：

  铁催化卤化苄和二硫化物的交叉电偶合

  摘要：

  交叉亲电子偶联是有影响的反应，通常需要末端还原剂或光氧化还原条件。我们发现了一种铁催化反应，在没有末端还原剂的情况下，在光氧化还原条件下，苄基卤与二硫化物偶联生成硫醚产物。所公开的平台无需硫引起的催化剂中毒或使用外源碱，支持广泛的范围并避免不期望的消除途径。我们将开发的化学方法应用于二硫键生物共轭、药物合成、克级合成和产品衍生化的新模式。最后，我们进行了机械实验，以更好地了解两种亲电子试剂之间的立体消融反应。二硫化物和苄基硫醚对于生物和制药应用至关重要，但与醚类和氨基对应物相比，其研究仍然严重不足。因此，我们预计这个铁催化平台和下游应用会引起更大的科学界的兴趣。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c13984
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-苯乙醇 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diphenyl (1-phenylethyl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  Crich, David; Yao, Qingwei, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 3, p. 1165 - 1166

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Substitution- and Elimination-Free Phosphorylation of Functionalized Alcohols Catalyzed by Oxidomolybdenum Tetrachloride
  作者：Cheng-Yuan Liu、Vijay D. Pawar、Jun-Qi Kao、Chien-Tien Chen

  DOI：10.1002/adsc.200900279

  日期：2010.1.4

  the tested alcohols, oxidomolybdenum tetrachloride (MoOCl4) was found to be the most efficient with a negligible background reaction mediated by triethylamine (Et3N). The new catalytic protocol can be applied to the chemoselective phosphorylations of primary, secondary and tertiary alcohols as well as the substitution‐free phosphorylations of allylic, propargylic, and benzylic alcohols. Functionalized

  在检查的14种氧化金属中，被催化的醇催化磷酸化后，四氯化氧化钼（MoOCl 4）在由三乙胺（Et 3 N）介导的可忽略的背景反应中被认为是最有效的。新的催化方案可应用于伯，仲和叔醇的化学选择性磷酸化，以及烯丙基，炔丙基和苄基醇的无取代磷酸化。带有丙酮化物，四氢吡喃基醚，叔丁基的官能化醇叔丁基二甲基甲硅烷基醚或酯基也适用于新的催化方案。最困难的情况涉及1-苯基乙醇和1-（2-萘基）乙醇的无取代磷酸化，分别可以达到95％和90％的收率。反应进展的ESI-MS，IR，1 H和31 P NMR光谱分析表明，烷氧基氧化钼三氯化物-三乙胺加合物如[（RO）Mo（O）Cl 3 -Et 3 N]的中间体催化周转。
• Substitution of Secondary Benzylic Phosphates with Diarylmethyl Anions
  作者：Riku Shinohara、Hidehisa Kawashima、Narihito Ogawa、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2019.03.050

  日期：2019.5

  Substitution of diethyl and diphenyl benzylic phosphates, Alk-CH(Ar1)OP(O)(OR)2 (R = Et, Ph; Alk = Me, Et, i-Pr; Ar1 = aryl), with the anions derived from Ar2CH2 (Ph2CH2,9H-xanthene and fluorene) and n-BuLi at –15 °C was studied. For phosphates with Me as an Alk, diethyl phosphates produced Me-CH(Ar1)CH(Ar2)2 (Ar1 = 4-halo-, 4-CN, 4-Me-, 2-Me, 2-Br-, 3-MeO-phenyl and 2-naphthyl). However, an unwanted

  取代二乙基和二苯基苄基磷酸酯Alk-CH（Ar 1）OP（O）（OR）2（R = Et，Ph; Alk = Me，Et，i- Pr; Ar 1  =芳基），并衍生出阴离子选自Ar 2 CH 2（PH 2 CH 2，9 ħ呫吨和芴）和ñ正丁基锂在-15℃下进行了研究。对于以Me为碱的磷酸盐，磷酸二乙酯可制得Me-CH（Ar 1）CH（Ar 2）2（Ar 1  = 4-卤代，4-CN，4-Me-，2-Me，2-Br- ，3-MeO-苯基和2-萘基）。但是，在Et基团上的不需要的取代与Alk = Et-的磷酸盐竞争我-Pr。幸运的是，相应的磷酸二苯酯干净地进行了所需的取代。两种对映体富集的磷酸盐MeCH（Ph）OP（O）（OEt）2和EtCH（Ph）OP（O）（OPh）2进行了立体化学的完全转化。
• Design, synthesis, application and recovery of a minimally fluorous diaryl diselenide for the catalysis of stannane-mediated radical chain reactions
  作者：David Crich、Xiaolin Hao、Mathew Lucas

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00902-3

  日期：1999.12

  diselenide is described. On reduction in situ with tributylstannane this diselenide provides a fluorous selenol which is effective in inhibiting a range of stannane-mediated radical rearrangements, including a cyclopropylcarbinyl ring opening. A method for the recovery of the fluorous diselenide involving continuous extraction in a modified, cooled continuous extractor is described.

  描述了最低氟（52％F）二芳基二硒化物的合成。在用三丁基锡烷原位还原时，该二硒化物提供了一种氟硒醇，其有效抑制了由锡烷介导的自由基重排的范围，包括环丙基羰基的开环。描述了一种回收二硒氟的方法，该方法包括在改良的冷却的连续萃取器中连续萃取。
• Catalytic phosphorylation using a bifunctional imidazole derived nucleophilic catalyst
  作者：Simon Jones、Julian Northen、Alan Rolfe

  DOI：10.1039/b506344b

  日期：——

  A bifunctional catalyst containing a polyether backbone and a nucleophilic imidazole moiety has been prepared that demonstrates cooperative catalysis in the presence of added group 1 and 2 salts for the phosphorylation of alcohols.

  我们制备出了一种含有聚醚骨架和亲核咪唑分子的双功能催化剂，在添加了 1 族和 2 族盐的情况下，该催化剂可在醇的磷酸化过程中发挥协同催化作用。
• The β-(Phosphatoxy)alkyl Radical Rearrangement. Rate Constants, Arrhenius Parameters, and Structure Activity Relationships
  作者：David Crich、Xian-Yun Jiao

  DOI：10.1021/ja961275a

  日期：1996.1.1

  Rate constants for the migration of a series of p,p-disubstituted β-(diarylphosphatoxy)alkyl migrations have been determined in benzene at reflux by competition against the benzeneselenol clock reaction. There is a strong linear correlation of log(k) with the Hammett σp but not with various σ• parameters indicating that the migration occurs through a highly polarized transition state resembling an

  通过与苯硒醇时钟反应的竞争，在回流的苯中确定了一系列 p,p-二取代 β-(二芳基磷酸酯氧基) 烷基迁移的速率常数。log(k) 与 Hammett σp 有很强的线性相关性，但与各种 σ• 参数无关，表明迁移是通过高度极化的过渡态发生的，类似于松散结合到磷酸根阴离子的烯烃自由基阳离子。发现描述 β-苯基-β-（二苯基磷酸酯氧基）乙基自由基在甲苯中迁移的阿伦尼乌斯方程为 log(kR) = (10.2 ± 0.8) - (7.0 ± 1.0)/2.3RT。