(3aS,5R,11bS)-7-Methoxy-5-methyl-3,3a,5,11b-tetrahydro-1,4-dioxa-cyclopenta[a]anthracene-2,6,11-trione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异色满醌
• 英文名称: (3aS,5R,11bS)-7-Methoxy-5-methyl-3,3a,5,11b-tetrahydro-1,4-dioxa-cyclopenta[a]anthracene-2,6,11-trione
• 英文别名: (11S,15S,17R)-4-methoxy-17-methyl-12,16-dioxatetracyclo[8.7.0.03,8.011,15]heptadeca-1(10),3(8),4,6-tetraene-2,9,13-trione
• 化学式: C₁₇H₁₄O₆
• 分子量: 314.295
• InChiKey: RJNYKAWNXXGEQQ-RLRJSWJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,5R,11bS)-7-Methoxy-5-methyl-3,3a,5,11b-tetrahydro-1,4-dioxa-cyclopenta[a]anthracene-2,6,11-trione 在 sodium dithionite 、 Trizma buffer 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (3aS,5R,11bS)-6,11-Dihydroxy-7-methoxy-5-methyl-3,3a,5,11b-tetrahydro-1,4-dioxa-cyclopenta[a]anthracen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Reductive thioalkylation of a pyranonaphthoquinone

  摘要：

  Reduction of pyranonaphthoquinone 6 with sodium dithionite in the presence of the sulfur nucleophiles thiocresol, phenylmethanethiol and butanethiol afforded the thioalkylated products 7 and 8, 9 and 10, and 11 and 12 respectively. This observed reductive thioalkylation at C-4 supports the postulate that naturally occurring pyranonaphthoquinone antibiotics may act as bioreductive alkylating agents.

  DOI：

  10.1039/a908680c
• 作为产物：
  描述：

  1-(1,4,5-Trimethoxynaphthalen-2-yl)prop-2-enyl acetate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.25h， 生成 (3aS,5R,11bS)-7-Methoxy-5-methyl-3,3a,5,11b-tetrahydro-1,4-dioxa-cyclopenta[a]anthracene-2,6,11-trione
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of (+)-Kalafungin and (-)-Nanaomycin D by Asymmetric Dihydroxylation, Oxa-Pictet-Spengler Cyclization, and H₂SO₄-Mediated Isomerization

  摘要：

  通过 11 个步骤从 1,5-萘二醇（13）合成了吡喃萘醌类抗生素和抗肿瘤药物 (+)-kalafungin (1) 和 (-)-nanaomycin D (3 = ent-1)。这两种化合物的立体选择性很高：1 的非对映选择性为 99.5%，3 的非对映选择性为 98.5%。δ,δ-不饱和酯 9 的不对称二羟基化实现了对映体控制。在最后一步，通过在 H2SO4 中几乎完全的外延化反应实现了非对映控制。

  DOI：

  10.1055/s-2005-868505

文献信息

• Rearrangement of a furo[3,2-]naphtho[2,1-]furan to a pyranonaphthoquinone
  作者：Margaret A. Brimbleai、Richard Hodges、Susan J. Stuart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82247-9

  日期：1988.1

  rearranged hemiketals (,) in 72–76% yield. Reduction of the hemiketals (,) provided an entry to a pyranonaphthoquinone with a fused γ-lactone as present in the pyranonaphthoquinone antibiotics kalafungin () and nanaomycin D ().

  的呋喃并的硝酸铈铵氧化并[3,2- ]萘并[2,1- ]呋喃-8（9H） -酮（，），得到重排的半缩酮（，在72-76％收率）。所述半缩酮的还原（，）提供一个条目，以一个pyranonaphthoquinone与稠合的γ内酯如存在于pyranonaphthoquinone抗生素kalafungin（ ）和nanaomycin d（ ）。
• Efficient Synthesis of (+)-Kalafungin and (-)-Nanaomycin D by Asymmetric Dihydroxylation, Oxa-Pictet-Spengler Cyclization, and H₂SO₄-Mediated Isomerization
  作者：Reinhard Brückner、Rodney Fernandes

  DOI：10.1055/s-2005-868505

  日期：——

  The pyranonaphthoquinone antibiotics and antitumor agents (+)-kalafungin (1) and (-)-nanaomycin D (3 = ent-1) were synthesized from 1,5-napthalenediol (13) in 11 steps. Stereocontrol was high: 99.5 ee/93% diastereoselectivity for 1, 98.5% ee/94% ­diastereoselectivity for 3. Enantiocontrol was achieved by the asymmetric dihydroxylation of the β,γ-unsaturated ester 9. Dia­stereocontrol was realized in the final step by an almost complete epimerization in H2SO4.

  通过 11 个步骤从 1,5-萘二醇（13）合成了吡喃萘醌类抗生素和抗肿瘤药物 (+)-kalafungin (1) 和 (-)-nanaomycin D (3 = ent-1)。这两种化合物的立体选择性很高：1 的非对映选择性为 99.5%，3 的非对映选择性为 98.5%。δ,δ-不饱和酯 9 的不对称二羟基化实现了对映体控制。在最后一步，通过在 H2SO4 中几乎完全的外延化反应实现了非对映控制。
• Reductive thioalkylation of a pyranonaphthoquinone
  作者：Margaret A. Brimble、Michael R. Nairn

  DOI：10.1039/a908680c

  日期：——

  Reduction of pyranonaphthoquinone 6 with sodium dithionite in the presence of the sulfur nucleophiles thiocresol, phenylmethanethiol and butanethiol afforded the thioalkylated products 7 and 8, 9 and 10, and 11 and 12 respectively. This observed reductive thioalkylation at C-4 supports the postulate that naturally occurring pyranonaphthoquinone antibiotics may act as bioreductive alkylating agents.