9a-benzylhexahydropyrrolo[1,2-a]azepin-5,9-dione | 913638-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - Pyrroloazepines
• 英文名称: 9a-benzylhexahydropyrrolo[1,2-a]azepin-5,9-dione
• 英文别名: 9a-benzylhexahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepine-5,9(6H)-dione；9a-Benzyl-1,2,3,6,7,8-hexahydropyrrolo[1,2-a]azepine-5,9-dione
• CAS: 913638-29-6
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: UKSXPVNGXYRTHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9a-benzylhexahydropyrrolo[1,2-a]azepin-5,9-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.75h， 以55%的产率得到(9S,9aR)-9a-benzyl-9-hydroxy-2,3,6,7,8,9-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Concise access to indolizidine and pyrroloazepine skeleta via intramolecular Schmidt reactions of azido 1,3-diketones

  摘要：

  容易制备的 2-烷基-2-叠氮丙基环烷基-1,3-二酮与一系列硬路易斯酸发生分子内施密特重排反应，生成吲哚二酮和吡咯氮杂环二酮。手性铝基路易斯酸也可用于介导这种打破对称性的转化，但没有观察到明显的不对称诱导。

  DOI：

  10.1039/b608801e
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基-1,3-环己二酮 在 sodium azide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 9a-benzylhexahydropyrrolo[1,2-a]azepin-5,9-dione
  参考文献：
  名称：

  铜-氮烯催化的 1,3-二酮向双环内酰胺的不对称 Oxaziridination/1,2-烷基重排

  摘要：

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.202107909

文献信息

• Chiral Brønsted Acid-Promoted Enantioselective Desymmetrization in an Intramolecular Schmidt Reaction of Symmetric Azido 1,3-Hexanediones: Asymmetric Synthesis of Azaquaternary Pyrroloazepine Skeletons
  作者：Ming Yang、Yu-Ming Zhao、Shu-Yu Zhang、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1002/asia.201100171

  日期：2011.6.6

  The enantioselective desymmetrization of 2‐substituted‐2‐azidopropyl 1,3‐hexanediones through an asymmetric intramolecular Schmidt reaction using a chiral Brønsted acid has been developed for the first time. Synthetically interesting pyrroloazepine skeletons with an azaquaternary stereogenic center with up to 59 % ee are accessed effectively (see scheme; R=H, alkyl, or aryl).

  首次开发了使用手性布朗斯台德酸通过不对称分子内Schmidt反应对2-取代2-叠氮丙基1,3-己二酮进行对映选择性脱对称。合成有趣的吡咯并ze庚因骨架，其氮杂季铵立体异构中心的ee高达59％（请参阅方案； R = H，烷基或芳基）。