7,7,9,9-四甲基-1,4-二氧杂-8-氮杂螺[4.5]癸烷 | 36793-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 中文名称: 7,7,9,9-四甲基-1,4-二氧杂-8-氮杂螺[4.5]癸烷
• 英文名称: 7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane
• CAS: 36793-27-8
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₂
• 分子量: 199.293
• InChiKey: MWAUGJALACXHOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7,9,9-四甲基-1,4-二氧杂-8-氮杂螺[4.5]癸烷 生成 7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxa-8-aza-spiro[4.5]decane-8-carboxylic acid (2-hydroxy-2-phenyl-ethyl)-methyl-amide
  参考文献：
  名称：

  立体羰基保护金属化和高受阻尿素的裂解。初步沟通

  摘要：

  通过连续添加2当量的高度取代的仲胺来制备具有空间保护的羰基的3型尿素（例如4a-7a）。胺和过量的二甲胺形成光气的苯或甲苯溶液。的哌啶衍生物6A和7A被金属化以高收率，以图6b和图7b分别与秒。丁基锂/ TMEDA在THF中的0°[见表1中的衍生物6、7（（ci））]。描述了裂解氨基甲酸酯2（参见8 9）和尿素3的方法，其中在酸性水解条件下从7中除去哌啶环的Retro-Mannich反应对于有机合成中空间封闭的羰基化合物的其他应用似乎也很有希望。

  DOI：

  10.1002/hlca.19780610625
• 作为产物：
  描述：

  四甲基哌啶酮 、 乙二醇 在 polyphosphoric acid 作用下， 反应 16.0h， 以57%的产率得到7,7,9,9-四甲基-1,4-二氧杂-8-氮杂螺[4.5]癸烷
  参考文献：
  名称：

  配体启用催化Ç ？通过四元环的环钯缩合途径进行脂肪胺的H酰化反应

  摘要：

  描述了钯催化的脂肪族胺与芳基硼酸酯的CH芳基化，并通过四元环环钯途径进行。该反应成功的关键是氨基酸衍生的配体的作用。一系列受阻的仲胺和芳基硼酸酯与该方法相容，并且芳基化的产物可以通过连续的CH活化反应推进为复杂的多环分子。

  DOI：

  10.1002/anie.201508912

文献信息

• Tetramethylpiperidino-s-triazines
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US05059689A1

  公开（公告）日：1991-10-22

  Compounds which contain at least one group of the formula I ##STR1## in which X is a group which completes the ring to form a piperidine ring, are effective stabilizers for organic materials against damage by light, oxygen and heat.

  含有至少一个公式I（##STR1##）的化合物的化合物，其中X是一个使环闭合形成哌啶环的基团，是对有机材料具有光、氧和热稳定作用的有效的稳定剂。
• Studies on 1-(Thiosulfinylaminothio)piperidines
  作者：Syoji Morimura、Hideo Horiuchi、Chihiro Tamura、Takao Yoshioka

  DOI：10.1246/bcsj.53.1666

  日期：1980.6

  Hindered piperidine derivatives with a new functional group (–S–N=S=S), 2,2,6,6-tetramethyl-1-(thiosulfinylaminothio)piperidines (4) were obtained from the corresponding piperidines 1, sulfur monochloride and ammonia. These compounds were also prepared from bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino) disulfides or bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino) trisulfides under similar reaction conditions. In much lower yields, unhindered 1-(thiosulfinylaminothio)piperidines (8) were also obtained. The photochemical and thermal stabilities of 4 and 8 were nearly the same. Reaction pathways were disucssed.

  从相应的吡啶1、一氯化硫和氨可以得到具有新型官能团(–S–N=S=S)的受阻吡啶衍生物，2,2,6,6-四甲基-1-(亚磺酰亚胺硫基)吡啶(4)。在类似的反应条件下，这些化合物也可从二(2,2,6,6-四甲基吡啶基)二硫化物或二(2,2,6,6-四甲基吡啶基)三硫化物制备。产量低得多时，也得到了非受阻的1-(亚磺酰亚胺硫基)吡啶(8)。4和8的光化学稳定性和热稳定性几乎相同。讨论了反应途径。
• Synthesis of triacetonamine N-alkyl derivatives reinvestigated
  作者：Klaus Banert、Katharina Fink、Manfred Hagedorn、Frank Richter

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.327

  日期：——

  acetal 6a of triacetonamine (3a) by alkylation followed by hydrolysis of the acetal functionality or alternatively from the corresponding secondary alcohol 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol (7a) by N-alkylation and subsequent oxidation to introduce the ketone unit. Direct alkylation of 3a was only possible by using highly reactive halides such as allyl or benzyl bromide with low yields. Treatment of

  N-烷基化的 2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮 3c-f 由三丙酮胺 (3a) 的缩醛 6a 通过烷基化和缩醛官能团的水解制备，或者从相应的仲醇 2,2 ,6,6-四甲基哌啶-4-醇 (7a) 通过 N-烷基化和随后的氧化引入酮单元。3a 的直接烷基化只能通过使用低产率的高反应性卤化物如烯丙基或苄基溴来实现。用烷基大于甲基的伯胺 2c-f 处理佛尔酮 (5) 不会产生所需的杂环 3c-f，因为形成了开链加成产物 8 和 9。因此，丙酮 (1) 与苄基正丁胺 (2e,f) 在氯化钙存在下的反应不会产生 3a 的相应 N-烷基化衍生物。
• Method for making piperidone ketals using polyphosphoric acid
  申请人：Weyerhaeuser Company

  公开号：EP1457491A1

  公开（公告）日：2004-09-15

  A method for making piperidone ketals by condensing a suitable alcohol with a piperidone in the presence of polyphosphoric acid.

  在聚磷酸存在下，通过将适当的醇与哌啶酮缩合制备哌啶酮缩酮的方法。
• Structure and Reactivity of Five- and Six-Ring N, N-, N, O-, and O, O-acetals: A lesson in allylic 1, 3-strain (A^{1, 3}strain)
  作者：Dieter Seebach、Bernd Amatsch、René Amstutz、Albert K. Beck、Max Doler、Martin Egli、Robert Fitzi、Markus Gautschi、Bernardo Herradön、Pirmin C. Hidber、John J. Irwin、Rita Locher、Miguel Maestro、Thomas Maetzke、Antoni Mouriño、Elmar Pfammatter、Dietma A. Plattner、Christof Schickli、W. Bernd Schweizer、Paul Seiler、Gerhar Stucky、Walter Petter、Jaime Escalante、Eusebio Juaristi、Delia Quintana、Carlos Miravitlles、Elies Molins

  DOI：10.1002/hlca.19920750326

  日期：1992.5.6

  N-acylated five-membered heterocycles, a combination of ring strain and A1, 3 strain leads to strong pyramidalizations of the amide N-atoms (Table 1) such that the acyl groups wind up on one side and the other substituents on the opposite side of the rings (Figs. 4–9 and Scheme 3). Thus, the acyl (protecting!) groups strongly contribute to the steric bias between the two faces of the rings. Observed

  描述了15种1、3-咪唑烷，1、3-恶唑烷，1、3-二恶烷-4-酮和氢嘧啶-4（1 H）-one衍生物的X射线结构（表2），并与已知方法进行了比较相似化合物的结构（图1-20）。含有环外N-酰基的结构与缺少该结构元素的结构之间的差异是由酰胺部分的A 1,3效应引起的。通过这种作用，甚至t -Bu组也被迫进入六环半椅子的轴向位置或六环扭船适形者的旗杆位置（图16-20）。在N-酰化的五元杂环中，环应变和A的组合1、3应变导致酰胺N原子（表1）的强烈金字塔形化，使得酰基在环的一侧缠绕，而另一取代基在环的相反侧缠绕（图4-9和方案3）。因此，酰基（保护基）强烈地促进了环的两个表面之间的空间偏倚。乍看之下，这些杂环（方案1和2）的反应的惊人的立体选择性被解释为（方案3），这是酰胺A 1、3的间接结果。应变效应。所得出的结论被认为对于更好地理解酰胺基在立体选择性合成中所起的日益重要的作用是有利的。