(Z)-2-(ethoxycarbonyl)vinyl diphenyl phosphate | 1253389-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-2-(ethoxycarbonyl)vinyl diphenyl phosphate
• 英文别名: (Z)-ethyl 3-(diphenoxyphosphoryloxy)acrylate；ethyl (Z)-3-diphenoxyphosphoryloxyprop-2-enoate
• CAS: 1253389-90-0
• 化学式: C₁₇H₁₇O₆P
• 分子量: 348.292
• InChiKey: VLGPNHHOONEBLP-YPKPFQOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  磷酸二苯酯 、 丙炔酸乙酯 在 tetrafluoroboric acid diethyl etherate 、 AuOH(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以74%的产率得到(Z)-2-(ethoxycarbonyl)vinyl diphenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的磷酸氢氧羰基化立体异构合成磷酸烯基酯

  摘要：

  一小撮金就可以了：烯基磷酸酯（在许多交叉偶联反应中有用的底物）可以通过金催化的末端炔烃的氢磷酰氧基化反应来合成。在无银方案中使用[Au（IPr）（OH）]作为预催化剂可实现较低的催化剂负载量，并在对动力学产物的选择性方面产生优异的结果（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201103304

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Addition of Diphenyl Phosphate to Alkynes: Isomerization of Kinetic Enol Phosphates to the Thermodynamically Favored Isomers
  作者：Phil Ho Lee、Sundae Kim、Aeri Park、Bathoju Chandra Chary、Sunggak Kim

  DOI：10.1002/anie.201001799

  日期：2010.9.10

  Gold, gold, or …︁ gold? It depends on the (gold) catalyst whether the product of thermodynamic or kinetic control is formed in an unprecedented hydrophosphoryloxylation approach to enol phosphates (see scheme). A third catalyst, [(C6F5)3PAuOTf], was found to be exceedingly effective for the previously unknown isomerization of kinetic enol phosphates to the thermodynamically favored isomers. Tf=tri

  黄金，黄金还是…︁黄金？是否以空前的烯醇磷酸盐加氢磷酰氧基化方法形成热力学或动力学控制产物取决于（金）催化剂（参见方案）。发现第三种催化剂[（C 6 F 5）3 PAuOTf]对于动力学烯醇磷酸酯到热力学上有利的异构体的以前未知的异构化非常有效。Tf =三氟甲磺酰基；R ＝烷基，环己基，Ph。
• Gold(I)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Alkenyl Phosphates by Hydrophosphoryloxylation
  作者：Pierrick Nun、Jonathan D. Egbert、María-José Oliva-Madrid、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201103304

  日期：2012.1.23

  A pinch of gold will do: Alkenyl phosphates, useful substrates in many cross‐coupling reactions, can be synthesized by gold‐catalyzed hydrophosphoryloxylation of terminal alkynes. The use of [Au(IPr)(OH)] as a pre‐catalyst in a silver‐free protocol permits low catalyst loadings and yields excellent results in terms of selectivity toward the kinetic product (see scheme).

  一小撮金就可以了：烯基磷酸酯（在许多交叉偶联反应中有用的底物）可以通过金催化的末端炔烃的氢磷酰氧基化反应来合成。在无银方案中使用[Au（IPr）（OH）]作为预催化剂可实现较低的催化剂负载量，并在对动力学产物的选择性方面产生优异的结果（请参见方案）。