[IrClH(PCP)] | 1087244-21-0

• 英文名称: [IrClH(PCP)]
• 英文别名: [IrClH(1,3-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)benzene)]；(PCP)IrHCI；(PCP)IrHCl；(κ3-C6H3-2,6-(CH2P(t)Bu2)2)IrHCl；[2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl-1κ(3)P,C(1),P']IrHCl；[Ir(η3-C6H3-2,6-(CH2P(t-Bu)3)2)(H)(Cl)]
• CAS: 1087244-21-0
• 化学式: C₂₄H₄₄ClIrP₂
• 分子量: 622.234
• InChiKey: HUTXZYVDGHESQN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [IrClH(PCP)] 在 acetylferrocenium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以47 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氧化诱导的铱钳络合物中的 C-H 键活化

  摘要：

  产生分子氢的脱氢反应在热力学上是不利的。期望将它们与绿色驱动力耦合，例如用氧气或电流进行氧化。这反过来又需要了解催化剂的氧化还原特性。在这里，我们报告了铱钳络合物 (POCOP)IrHCl (POCOP = 2,6-( t Bu 2 PO) 2 C 6 H 3 ; 1a ) 和 (PCP)IrHCl (PCP = 2,6-( t Bu 2)的氧化PCH 2 ) 2 C 6 H 3 ; 1c) 诱导分子内 C-H 活化，然后与环金属化叔丁基形成络合物。基于电化学研究和 DFT 计算，我们提出了一种机制，该机制涉及从盐酸盐1a和1c中损失H +以产生高反应性（钳形）IrCl +化合物。

  DOI：

  10.1039/d3dt00903c
• 作为产物：
  描述：

  以 甲苯 为溶剂， 生成 [IrClH(PCP)]
  参考文献：
  名称：

  由两个脂肪碳形成 C-C 双键。铱钳复合物中的多个 C-H 激活

  摘要：

  寻找用于形成 C-C 键的新颖的原子经济方法在合成化学中至关重要。特别有吸引力的是通过 C-H 活化形成 C-C 键的反应，但未活化的烷烃型 C sp 3 -H 键的偶联仍然是一个未解决的挑战。在这里，我们报告了涉及多达四个未活化 C sp 3的铱介导的分子内偶联反应-H 键在氢气的挤压下产生碳 - 碳双键。本文所述的反应是完全可逆的，并且可以通过改变反应条件来控制方向。在氢受体存在的情况下，形成 C-C 双键，而在二氢压力下反应导致相反的过程，其中一些步骤代表净 C sp 3 -C sp 3键断裂。机理研究揭示了一种概念上新颖的整体反应模式，其中通过双 C-H 活化形成的 Ir 卡宾部分插入或脱入 Ir-C 键是关键 C-C 键形成和裂解步骤的原因。

  DOI：

  10.1039/c4sc03839h
• 作为试剂：
  描述：

  1-叠氮十二烷 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 [IrClH(PCP)] 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 对二甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以82%的产率得到十二腈
  参考文献：
  名称：

  钳式铱/钌配合物催化将烷基叠氮化物脱氢成腈

  摘要：

  夹钳金属络合物在纯链烷烃的脱氢中显示出优异的催化活性，但在功能化有机分子的脱氢中发现有限的应用。从容易获得的伯烷基叠氮化物开始，在这里我们报告了使用夹钳铱或钌络合物作为催化剂将叠氮化物有效脱氢为腈。该方法提供了一种无需氰化物即可制备腈的方法，该方法无需碳链延长，也无需使用强氧化剂。两个苄基和直链脂肪族叠氮化物可以与脱氢叔-丁基乙烯作为氢受体以中等至高产率提供腈。可以容忍各种官能团，并且对于线性烷基叠氮化物底物不会发生HC-CH键脱氢。此外，发现在不使用牺牲氢受体的情况下，夹钳式Ir催化体系可催化直接叠氮化物脱氢。

  DOI：

  10.1002/cctc.202000260

文献信息

• Transfer Hydrogenation of Alkenes Using Ethanol Catalyzed by a NCP Pincer Iridium Complex: Scope and Mechanism
  作者：Yulei Wang、Zhidao Huang、Xuebing Leng、Huping Zhu、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.8b01038

  日期：2018.3.28

  of unactivated alkenes using ethanol as the hydrogen source is described. A new NCP-type pincer iridium complex (BQ-NCOP)IrHCl containing a rigid benzoquinoline backbone has been developed for efficient, mild TH of unactivated C-C multiple bonds with ethanol, forming ethyl acetate as the sole byproduct. A wide variety of alkenes, including multisubstituted alkyl alkenes, aryl alkenes, and heteroatom-substituted

  描述了使用乙醇作为氢源实现未活化烯烃的转移氢化 (TH) 的第一种通用催化方法。已经开发出一种新的 NCP 型钳形铱络合物 (BQ-NCOP)IrHCl，其含有刚性苯并喹啉主链，可有效、温和地将未活化的 CC 多键与乙醇进行 TH，形成乙酸乙酯作为唯一的副产品。各种烯烃，包括多取代的烷基烯烃、芳基烯烃和杂原子取代的烯烃，以及含 O 或 N 的杂芳烃和内部炔烃，都是合适的底物。重要的是，(BQ-NCOP)Ir/EtOH 系统在反应性官能团（如酮和羧酸）存在下对烯烃氢化表现出高化学选择性。此外，与 C2D5OD 的反应为氘标记化合物提供了一条便捷的途径。详细的动力学和机理研究表明，单取代烯烃（如 1-辛烯、苯乙烯）和多取代烯烃（如环辛烯 (COE)）表现出基本的机理差异。乙醇的 OH 基团在苯乙烯反应中显示出正常的动力学同位素效应 (KIE)，但在 COE 的情况下显示出显着的反向 KIE。对
• Synthesis, Characterization, and Catalytic Properties of Iridium Pincer Complexes Containing NH Linkers
  作者：Reuben B. Leveson-Gower、Paul B. Webb、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、David M. Smith、Robert P. Tooze、Jianke Liu

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00713

  日期：2018.1.8

  hydridochloro complexes (tBu4PXCYP)IrHCl (2e, X = Y = NH; 2f, X = NH; Y = O) were prepared with moderate yields and high purity and were fully characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy. Unsymmetrical hybrid pincer ligands R2PNCOPtBu2 (1g, R = isopropyl; 1h, R = cyclohexyl) were prepared conveniently in high yield via a one-pot procedure by judiciously choosing reaction conditions and base; the corresponding

  基于1,3-二氨基苯和3-氨基酚骨架的一系列叔丁基取代的钳位配体，tBu4 PXCYP（1e，X = Y = NH; 1f，X = NH; Y = O）和相应的铱氢化氯络合物（tBu4 PXCYP）IrHCl（2e，X = Y = NH; 2f，X = NH; Y = O）的制备具有中等收率和高纯度，并通过1 H和31 P NMR光谱进行了全面表征。不对称杂种钳配体R2 PNCOP tBu2（1g，R =异丙基; 1h通过明智地选择反应条件和碱，通过一锅法方便地以高收率制备R，（R ＝环己基）。通过[IrCl（COE）2 ] 2与配体的反应合成了相应的铱氢化氯络合物iPr2 PNCOP tBu2 IrHCl（2g）和Cy2 PNCOP tBu2 IrHCl（2h）。X射线晶体学表明，这些铱钳形配合物采用相似的正方形-金字塔形几何形状，并且在固态下，相邻的铱配合物的NH连接子和氯离子之间显示出很强的分子间氢键。叔丁基的1
• Practical Gas Cylinder-Free Preparations of Important Transition Metal-Based Precatalysts Requiring Gaseous Reagents
  作者：Hongwei Sun、Alexander Ahrens、Steffan K. Kristensen、Laurynas Gausas、Bjarke S. Donslund、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00205

  日期：2021.10.15

  corresponding precatalysts are of high relevance in the active research fields of C–H bond activation, dehydrogenation, hydrogenation, and coupling reactions. The selection of complexes shown is meant to serve as examples for the usefulness and broadness of the presented methods, allowing precatalysts requiring gaseous reagents to become available for the research community.

  报道了一种用于合成一系列重要的过渡金属基预催化剂的简单而安全的设置，所有这些都需要低分子量气态试剂来制备。氢气、一氧化碳、乙烯和乙炔均以受控方式从封闭的两室反应器中的相应易于处理的前体中释放出来。因此可以避免使用与处理文献中报道的有毒和/或易燃气体相关的气瓶和复杂的设置/技术。相应的预催化剂在 C-H 键活化、脱氢、加氢和偶联反应等活跃的研究领域具有重要意义。所示复合物的选择旨在作为所提出方法的有用性和广泛性的示例，
• Synthesis and Properties of Iridium Bis(phosphinite) Pincer Complexes (<i>p</i>-XPCP)IrH₂, (<i>p</i>-XPCP)Ir(CO), (<i>p</i>-XPCP)Ir(H)(aryl), and {(<i>p</i>-XPCP)Ir}₂{μ-N₂} and Their Relevance in Alkane Transfer Dehydrogenation
  作者：Inigo Göttker-Schnetmann、Peter S. White、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om030670o

  日期：2004.4.1

  of the νCO of (p-XPCP)Ir(CO) complexes (8a−f) as well as on 1JHD coupling constants of monodeuterated complexes (p-XPCP)IrHD (6a−f-d1). Reaction of 4a−f with NaOtBu in arene solvents generates (p-XPCP)Ir(aryl)(H) complexes (9 and 10), which undergo rapid arene exchange on the NMR time scale. Exchange rates are zero-order in free arene, implying a dissociative exchange mechanism. More electron-deficient

  一系列的双（膦酸酯）（p -XPCP）IRH 2钳形络合物[PCP =η 3 -5-XC 6 H ^ 2 [OP（吨丁基）2 ] 2 -1,3-]，X =的MeO（6A） ，Me（6b），H（6c），F（6d），C 6 F 5（6e）和Ar F [= 3,5-双（三氟甲基）苯基]（6f）}已通过将（对-XPCP）IrHCl前体与NaO t的络合物4a - f在氢存在下进行。的脱氯化氢4F中氮收率的存在（p -Ar ˚F PCP）IR} 2 μ-N 2 }（11F），其通过X射线衍射分析。与预催化剂4a - f和NaO t Bu的混合物相比，配合物6a - f在环辛烷（COA）与叔丁基乙烯（TBE）的转移脱氢中表现出相同的催化活性。在ν的基础上讨论了碎片（p -XPCP）Ir（Aa - f）的电子性质CO的（p -XPCP）IR（CO）复合物（图8a - ˚F）以及对1 Ĵ HD耦合m
• Distinct Thermodynamics for the Formation and Cleavage of N−H Bonds in Aniline and Ammonia. Directly-Observed Reductive Elimination of Ammonia from an Isolated Amido Hydride Complex
  作者：Mira Kanzelberger、Xiawei Zhang、Thomas J. Emge、Alan S. Goldman、Jing Zhao、Christopher Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja037363u

  日期：2003.11.1

  form the ammonia complex 2. Addition of CO to anilide complex 1a gave (PCP)Ir(PhNH)(H)(CO) (4a). Addition of CNtBu to terminal amido complex 1b formed (PCP)Ir(NH2)(H)(CNtBu) (4b), the first structurally characterized iridium amido hydride. Complexes 4a and 4b underwent reductive elimination of aniline and ammonia; parent amido complex 4b reacted faster than anilide 4a. These observations suggest distinct

  研究了芳基和烷基胺与 (PCP) Ir 片段（PCP = 1,3-二叔丁基膦基苯）的反应，以确定胺和酰氨基氢化物配合物相对于 CH 活化产物的反应性和稳定性。苯胺与 (PCP)IrH2 和降冰片烯生成的 (PCP)Ir 单元反应生成 NH 氧化加成产物 (PhNH)(H)Ir(PCP) (1a)。相反，该片段与氨反应得到氨络合物 (NH3)Ir(PCP) (2)。通过氨氧化加成形成的酰氨基氢化物络合物 (PCP)Ir(NH2)(H) (1b)，是通过氨络合物 (NH3)Ir(H)(Cl)(PCP) 的去质子化独立生成的(3)在低温下用KN(SiMe3)2。这种酰氨基氢化物配合物在室温下进行还原消除，形成氨配合物 2。将 CO 加入到苯胺络合物 1a 中得到 (PCP)Ir(PhNH)(H)(CO) (4a)。CNtBu 添加到末端酰胺络合物 1b 形成 (PCP)Ir(NH2)(H)(CNtBu)