[pentamethylcyclopentadienylIr{4,4’-(OH)2-2,2’-bipyridine}Cl]Cl | 873815-66-8

• 英文名称: [pentamethylcyclopentadienylIr{4,4’-(OH)2-2,2’-bipyridine}Cl]Cl
• 英文别名: [Cp*Ir(4,4′-dhbp)Cl]Cl；[Cp*Ir(4,4′-dihydroxy-2,2'-bipyridine)Cl]Cl；[Cp*Ir(bpy-4-OH)Cl][Cl]；[Cp*Ir{4,4’-(OH)₂-2,2’-bpy}Cl]Cl；[pentamethylcyclopentadienylIr{4,4’-(OH)₂-2,2’-bipyridine}Cl]Cl；[pentamethylcyclopentadienylIr{4,4'-(OH)₂-2,2'-bipyridine}Cl]Cl；[Cp^*Ir{4,4'-(OH)₂-2,2'-bpy}Cl]Cl；[Cp*Ir(4,4'-dihydroxy-2,2'-bipyridine)Cl]Cl
• CAS: 873815-66-8
• 化学式: C₂₀H₂₃ClIrN₂O₂*Cl
• 分子量: 586.541
• InChiKey: LQCYPZSAIZXTCR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [pentamethylcyclopentadienylIr{4,4’-(OH)2-2,2’-bipyridine}Cl]Cl 、 氢气 在 KOD 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 [Cp*IrH(4,4'-dihydroxy-2,2'-bipyridine(2-))](1-)
  参考文献：
  名称：

  通过配体的酸碱平衡同时调节复杂催化剂的活性和水溶性，以转化二氧化碳

  摘要：

  在吡啶醇和吡啶鎓作为催化剂配体的酸碱平衡的基础上，描述了同时调节复杂催化剂的催化活性和水溶性的新策略。在本文中，与4,4'-二羟基-2,2'-联吡啶（DHBP）或4,7-二羟基-1,10-菲咯啉（DHPT）形成的半三明治络合物是高效且可回收的碳酸氢盐加氢催化剂在水里。由酚羟基产生的氧阴离子显示出强的电子给体和极性，分别在催化活性和水溶性中起重要作用。结果，周转频率（TOF）高达42 000 h -1在120℃下使用6 MPa的铱催化剂获得了222,000的周转率（TON）。此外，在反应结束时自发沉淀出铱DHPT催化剂。发现铱浸出为0.11ppm（占负载催化剂的1.2％），并且所添加的碱被完全消耗。回收的催化剂可以高催化活性地循环四个循环。因此，催化剂是均相的，并且在反应开始时被高度活化，而催化剂是非均相的，并在反应结束时失活。催化系统提供了一个对环境无害的过程，该过程具有高效，易于分离，催

  DOI：

  10.1021/om060899e
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 4,4’-二羟基-2,2’-联吡啶 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以85%的产率得到[pentamethylcyclopentadienylIr{4,4’-(OH)2-2,2’-bipyridine}Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  通过配体的酸碱平衡同时调节复杂催化剂的活性和水溶性，以转化二氧化碳

  摘要：

  在吡啶醇和吡啶鎓作为催化剂配体的酸碱平衡的基础上，描述了同时调节复杂催化剂的催化活性和水溶性的新策略。在本文中，与4,4'-二羟基-2,2'-联吡啶（DHBP）或4,7-二羟基-1,10-菲咯啉（DHPT）形成的半三明治络合物是高效且可回收的碳酸氢盐加氢催化剂在水里。由酚羟基产生的氧阴离子显示出强的电子给体和极性，分别在催化活性和水溶性中起重要作用。结果，周转频率（TOF）高达42 000 h -1在120℃下使用6 MPa的铱催化剂获得了222,000的周转率（TON）。此外，在反应结束时自发沉淀出铱DHPT催化剂。发现铱浸出为0.11ppm（占负载催化剂的1.2％），并且所添加的碱被完全消耗。回收的催化剂可以高催化活性地循环四个循环。因此，催化剂是均相的，并且在反应开始时被高度活化，而催化剂是非均相的，并在反应结束时失活。催化系统提供了一个对环境无害的过程，该过程具有高效，易于分离，催

  DOI：

  10.1021/om060899e
• 作为试剂：
  描述：

  水 在 sodium periodate 、 [pentamethylcyclopentadienylIr{4,4’-(OH)2-2,2’-bipyridine}Cl]Cl 作用下， 以 aq. acetate buffer 为溶剂， 生成 氧气
  参考文献：
  名称：

  铱二羟基联吡啶配合物显示配体去质子化显着加快了催化水氧化的速率

  摘要：

  我们报告高活性铱预催化剂，混合[Cp *的Ir（N，N）CL]氯（1 - 4）由最近设计dihydroxybipyridine（DHBP）的配体的支持，用于水氧化。这些配体可以很容易地在原位去质子化，从而改变金属的电子性质。因此，这些催化剂前体具有取决于pH的可切换性质。通过UV-vis测量，铱配合物在水中的p K a值分别为4.6（1）和4.4（2），其中（N，N）= 6,6'-dhbp和4,4'-dhbp光谱学。对于均相水氧化催化，发现牺牲氧化剂NaIO 4具有优越性（相对于CAN），并且可以在较高的pH值下进行催化。使用NaIO 4作为pH 5.6的氧化剂，水的氧化最迅速，（N，N）= 4,4'-dhbp，活性降低的顺序为4,4'-dhbp（3）> 6,6'-dhbp（2）≫ 4,4'-二甲氧基联吡啶（4）>联吡啶（1）。此外，在pH值为3–6时的初始速率研究表明，在高pH值下dhb

  DOI：

  10.1021/ic302448d

文献信息

• The Effects of Electron‐Donating Substituents on [Ir(bpy)Cp*Cl] ⁺ : Water Oxidation versus Ligand Oxidative Modifications
  作者：Teng Zhang、Kathryn E. deKrafft、Jin‐Liang Wang、Cheng Wang、Wenbin Lin

  DOI：10.1002/ejic.201300882

  日期：2014.2

  A series of [Ir(bpy)Cp*Cl]Cl (bpy: 2,2′-bipyridine; Cp*: pentamethylcyclopentadienyl) complexes with 4,4′- and 6,6′-substituents on the bipyridine ring were synthesized and used for water oxidation both electrochemically and with chemical oxidants. Under electrochemical water-oxidation reaction (WOR) conditions at pH = 1, blue films were observed to deposit on the electrode surfaces for all of the

  合成并使用了一系列[Ir(bpy)Cp*Cl]Cl（bpy：2,2'-联吡啶；Cp*：五甲基环戊二烯基）与联吡啶环上的4,4'-和6,6'-取代基的配合物用于电化学和化学氧化剂氧化水。在 pH = 1 的电化学水氧化反应 (WOR) 条件下，观察到蓝色薄膜沉积在所有复合物的电极表面，而没有检测到氧气。对于化学驱动的 WOR，具有不同过电位和电子转移动力学的三种氧化剂导致非常不同的行为。[Ru(bpy)3]3+ 显示出在 pH = 3.7 时缓慢氧化配体而不产生氧气。以 NaIO4 作为氧化剂在中性 pH 值下，观察到氧气的产生，但是对于具有供电子取代基（例如-OMe 或-OH 基团）的配合物，也观察到配体氧化。以Ce4+为氧化剂，pH=1，水氧化和配体分解之间存在竞争；对于 WOR 活性更高的催化剂，观察到较少的配体分解。这些结果表明分子水氧化催化剂的复杂性质及其对水氧化条件高度敏感的复杂行为。
• Conversion of CO ₂ into Formate by Homogeneously Catalyzed Hydrogenation in Water: Tuning Catalytic Activity and Water Solubility through the Acid–Base Equilibrium of the Ligand
  作者：Yuichiro Himeda

  DOI：10.1002/ejic.200700494

  日期：2007.9

  developed hydrogenation of CO2 and hydrogen carbonate catalyzed by half-sandwich complexes with 4,4′-dihydroxy-2,2′-bipyridine (dhbp) and 4,7-dihydroxy-1,10-phenanthroline (dhpt). An unprecedented high catalytic activity and reusability of the catalyst without waste generation were achieved by automatic tuning of the catalytic activity and water solubility of the catalyst through the acid–base equilibrium

  本微观评论重点介绍了最近开发的由 4,4'-二羟基-2,2'-联吡啶 (dhbp) 和 4,7-二羟基-1,10-菲咯啉 (dhpt ）。通过催化剂配体的酸碱平衡自动调节催化剂的催化活性和水溶性，实现了催化剂前所未有的高催化活性和可重复使用性，且不会产生废物。酚羟基产生的氧阴离子在电子效应和极性中起着重要作用。催化剂设计概念和配体的优异性能有望对新型均相催化剂的设计产生更广泛的影响。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Hydrogenation of Carboxylic Acids Catalyzed by Half-Sandwich Complexes of Iridium and Rhodium
  作者：Timothy P. Brewster、Alexander J. M. Miller、D. Michael Heinekey、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/ja408149n

  日期：2013.10.30

  A series of half-sandwich Ir and Rh compounds are demonstrated to be competent catalysts for the hydrogenation of carboxylic acids under relatively mild conditions. Of the structurally diverse group of catalysts tested for activity, a Cp*Ir complex supported by an electron-releasing 2,2'-bipyridine ligand was the most active. Higher activity was achieved with employment of Bronsted or Lewis acid promoters. Mechanistic studies suggest a possible reaction pathway involving activated carboxylic acid substrates. The hydrogenation reaction was shown to be general to a variety of aliphatic acids.