hexakis(tert-butyl isocyanide)molybdenum | 79643-35-9

• 英文名称: hexakis(tert-butyl isocyanide)molybdenum
• 英文别名: Mo(t-BuCN)6；Mo(CN^tBu)₆；2-Isocyano-2-methylpropane;molybdenum
• CAS: 79643-35-9
• 化学式: C₃₀H₅₄MoN₆
• 分子量: 594.739
• InChiKey: KUMGNINNWJKDRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.22
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexakis(tert-butyl isocyanide)molybdenum 在 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以43%的产率得到trans-bromo{tetra(tert-butylisocyanide)}{bis(tert-butylamino)acetylene}molybdenum bromide
  参考文献：
  名称：

  Filippou, Alexander Constantin; Gruenleitner, Walter, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1991, vol. 46, # 2, p. 216 - 230

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Mo(t-BuCN)6Br2 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到hexakis(tert-butyl isocyanide)molybdenum
  参考文献：
  名称：

  钼（O）和钨（O）的均质烷基异氰化物配合物，用于合成低价二烷基氨基碳炔配合物的有用前体

  摘要：

  规模大，均配型alkylisocyanide的高收率合成配合物M（RNC）6（R =的Et，吨卜）和游离羰基配合物diethylaminocarbyne [（EtNC）p 5 MCNEt 2 ] BF 4从M个开始（CO）报告了6（M = Mo，W）。的合成方法与M（CO）的转化率开始6成事实-M（CO）3（MeCN中）3，随后乙腈配体中的取代FAC -M（CO）3（MeCN中）3由RNC，得到异氰酸酯配合物fac -M（CO）3（RNC）3（1a–2b）（1：M = Mo，2：M = W；a：R = Et，b R = t Bu）。然后将化合物1a–2b用Br 2氧化脱羰，得到七配位的M II配合物（M（CO）2（RNC）3（Br）2（3a–4b（3：M = Mo，4：M = W ）。随后3a–4b与过量的RNC反应导致消除残留的CO配体并形成离子化合物[M（RNC）6 Br] Br（5a–6b）（5：M

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)87008-2
• 作为试剂：
  描述：

  [(2S,5S)-5-hydroxy-7-methyl-3-oxooctan-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate 在 hexakis(tert-butyl isocyanide)molybdenum 苯磺酰胺 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S)-(-)-2-甲基-6-次甲基-7-辛烯-4-醇
  参考文献：
  名称：

  由乳酸合成S-（-）-艾酚

  摘要：

  由乳酸的六步合成S-（-）-艾普森醇（树皮甲虫性信息素的组成部分）采用不对称的羟醛缩合和新颖的钼催化的烯丙基酯消除作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61256-x

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING TRANSITION METAL-ISOCYANIDE COMPLEX
  申请人：KYUSHU UNIVERSITY, NATIONAL UNIVERSITY CORPORATION

  公开号：US20200071347A1

  公开（公告）日：2020-03-05

  This method is for producing a transition metal complex represented by formula (2), the method comprising reacting a compound containing a transition metal selected from V, Cr, Mo, W, Fe, Ru, Co, Rh, Ni, Pd, and Pt with an isocyanide compound represented by formula (1) in the presence of an alkali metal supported by a solid substance which is insoluble in an organic solvent. This production method can be used to easily and efficiently produce a transition metal complex that includes a predetermined transition metal having an oxidation number of 0 and that has the same or different isocyanide compounds, without using a compound harmful to the human body. (1): (CN) x —R 1 R 1 represents a mono- to tri-valent organic group having 1-30 carbon atoms, and x represents an integer of 1-3}. (2): M 1 a (L) b M 1 represents V, Cr, Mo, W, Fe, Ru, Co, Rh, Ni, Pd, or Pt, and is a zero-valent transition metal, L represents an isocyanide compound represented by formula (1), M 1 and L may be the same or different from each other, “a” represents an integer of 1-8, and b represents an integer of 2-12}.

  这种方法是用于生产由公式（2）表示的过渡金属配合物，该方法包括在不溶于有机溶剂的固体物质的支持下，将含有选自V、Cr、Mo、W、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pd和Pt的过渡金属的化合物与由公式（1）表示的异腈化合物反应。该生产方法可用于轻松高效地生产包括预定过渡金属的氧化数为0且具有相同或不同异腈化合物的过渡金属配合物，而无需使用对人体有害的化合物。(1)：(CN)x—R1 R1表示具有1-30个碳原子的单价至三价有机基团，x表示1-3的整数}。(2)：M1a(L)bM1表示V、Cr、Mo、W、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pd或Pt，是零价过渡金属，L表示由公式（1）表示的异腈化合物，M1和L可以相同或不同，“a”表示1-8的整数，而“b”表示2-12的整数}。
• Metal carbonyl substitution reactions catalysed by transition metal complexes
  作者：Michel O. Albers、Neil J. Coville、Terence V. Ashworth、Eric Singleton、Hester E. Swanepoel

  DOI：10.1039/c39800000489

  日期：——

  The reaction of Fe(CO)5 with isonitriles RNC in the presence of CoCl2.2H2O as catalyst to give Fe(CO)5–n(RNC)n(n= 1–5) is reported.

  的Fe（CO）的反应5与异腈RNC在氯化钴的存在下2 ·2H 2 O作为催化剂，得到的Fe（CO）5- Ñ（RNC）ñ（ñ = 1-5）被报告。
• Synthesis and reactions of [Mo(2,6-lutidine)(η-allyl)] derivatives
  作者：Christian P Mehnert、Alexander N Chernega、Malcolm L.H Green

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05960-w

  日期：1996.5

  The syntheses of the η-lutidine(η-allyl)molybdenum compounds [Mo(2,6-lutidine)(η-C3H5)Cl]21, Mo(η-2,6-lutidine)(η-C3H5)(η2-O2CR)] () and [Mo(η-2,6-lutidine)(η-C3H5)2] 4 are described. The sandwich compound [Mo(η-2,6-lutidine)2] undergoes facile ligand displacement giving zero-valent compounds MoL6, where L = CO, CNR, and Mo(diene)3, where diene = 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. The crystal structure of

  的η二甲基吡啶（η烯丙基）钼化合物[沫（2,6-二甲基吡啶）（η-C的合成3 ħ 5）CL] 2 1，钼（η -2,6-二甲基吡啶）（η -C 3 ħ 5）（η 2 -O 2 CR）]（ ）和[沫（η-2,6-二甲基吡啶）（η-C 3 H ^ 5）2 ] 4中描述。夹心化合物[Mo（η-2,6-lutidine）2 ]容易进行配体置换，得到零价化合物MoL 6，其中L = CO，CNR和Mo（diene）3，其中二烯＝ 2，3-二甲基-1，3-丁二烯。已经确定了化合物1的晶体结构。
• Studies on the interaction of isocyanides with transition metal complexes
  作者：Yasuhiro Yamamoto、Hiroshi Yamazaki

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87169-2

  日期：1985.3

  Hexakis(isocyanide)metals, M(RNC)6 (M = Cr, Mo, W; R = 2,6-Me2C6H3, 2,4,6-Me3C6H2, 2,4-t-Bu2-6-MeC6H2, 2,4,6-t-Bu3C6H2 and t-Bu), were prepared by the reduction of a halide of chromium(III), molybdenum(IV), molybdenum(V) or tungsten(VI) with sodium amalgam in the presence of an isocyanide. An X-ray crystallographic study of Mo(2,6-Me2C6H3NC)6 · C6H6 revealed that the molybdenum atom is approximately

  六（异腈）的金属，M（RNC）6（M =铬，钼，W; R = 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3，2,4,6--ME 3 c ^ 6 ħ 2，2,4-叔卜2 -6-MEC 6 ħ 2，2,4,6-叔卜3 c ^ 6 ħ 2和叔丁基），由铬（III的卤化物的还原制备），钼（IV） ，汞（V）或钨（VI）与钠汞齐在异氰化物的存在下。Mo（2,6-Me 2 C 6 H 3 NC）6 ·C 6 H 6的X射线晶体学研究 揭示了钼原子大约由八种异氰化物配体在八面体上配位。
• Interaction of t-butyl isocyanide with methyl compounds of tungsten, rhenium, zirconium, titanium, and tantalum. The X-ray crystal structures of W–N(Bu^t)CMe₂(Me)(NBu^t)[N(Bu^t)CMeCMe₂] and its hydrogen chloride adduct. t-Butyl isocyanide complexes of molybdenum(0), ruthenium(<scp>II</scp>), and rhodium(<scp>I</scp>)
  作者：Kwok W. Chiu、Richard A. Jones、Geoffrey Wilkinson、Anita M. R. Galas、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9810002088

  日期：——

  The identification of the components of the structure was complicated by disorder. The main points of interest in the structure are the protonation of the N atom of the azatungstacyclopropane ring leading to an increase in the W–N bond length in the ligand and the shortening of the ButN(1)→W bond relative to that in compound (1). The t-butyl isocyanide complexes Mo(CNBut)6, RuH2(PMe3)2(CNBut)2, and

  叔丁基异氰化物与以下甲基化合物的相互作用导致形成插入产物，其中甲基被转移到异氰化物配体上：六甲基钨，六甲基r，四戊基锆，双（η-环戊二烯基）二甲基钛和二氯三甲基钽。对于WME 6，五个甲基的一个独特的转移发生，得到络合物[省略图形]我2（ME）（NBU吨）[N（卜吨）CME CME 2 ]（1），其结构已被确定X -射线晶体学。（1）的晶体是三斜晶系，空间群P，a = 8.829（2），b = 10.265（1），c= 14.324（5）Å，α= 90.87（2），β= 101.47（2），γ = 82.44（2）°，Z =2。通过重原子法求解结构并将其精制为R = 0.057对于4069观察到的[ l >1.5σ（l）]衍射仪数据。氮杂钨环丙烷丙烷单元中的W–N和W–C键长为1.91（1）和2.20（1）Å，W–C（Me）距离为2.10（1）Å，其余的W–N距离为1.76 （1）Å到叔丁基酰胺，1