[(BDI)(CO)2Nb(NtBu)] | 1050359-32-4

• 英文名称: [(BDI)(CO)2Nb(NtBu)]
• 英文别名: [(BDI)(CO)₂Nb(NtBu)]；[Nb(CO)2(NtBu)(CH(C(Me)N(2,6-diisopropylphenyl))2)]
• CAS: 1050359-32-4
• 化学式: C₃₅H₅₀N₃NbO₂
• 分子量: 637.707
• InChiKey: SDMYTYFGXAHMKB-MEGHIMFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(BDI)(CO)2Nb(NtBu)] 、 二苯基乙炔 以 正戊烷 为溶剂， 以71%的产率得到[Nb(V)(CO)(η2-diphenylacetylene(2-))(NtBu)(CH(C(Me)N(2,6-diisopropylphenyl))2)]
  参考文献：
  名称：

  Z-选择性催化内炔烃在 H2/CO 混合物下由铌 (III) 酰亚胺配合物半氢化

  摘要：

  据报道，Nb(III) 介导的内部炔烃催化氢化为 (Z)-烯烃的发现通过前所未有的机制进行。机制建议涉及通过 Nb(III) 络合物 (BDI)Nb(N(t)Bu)(CO)(2) 对炔烃进行初始还原，以提供 Nb(V) 金属环丙烯，其本身能够进行 σ 键复分解反应与 H(2)。得到的烯基氢化物然后进行还原消除以提供 (Z)-烯烃产物并再生 Nb(III) 氧化态的金属配合物。对所提出的机制的支持来自（i）产物选择性对 CO 和 H（2）的相对浓度的依赖性，（ii）与提议成为催化循环一部分的那些密切相关的复合物的分离，（ iii) H/D 交叉实验，

  DOI：

  10.1021/ja206016s
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-i-Pr2C6H3NC(Me)CHC(Me)NC6H3-2,6-i-Pr2C6H3)(η2-2,6-Me2C6H3N=CMe2)Nb(tert-butylimido) 、 一氧化碳 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(BDI)(CO)2Nb(NtBu)]
  参考文献：
  名称：

  An Unusally Diverse Array of Products Formed upon Carbonylation of a Dialkylniobium Complex

  摘要：

  The reaction of carbon monoxide with a beta-diketiminato dimethyl niobium complex (BDI)Me(2)Nb(N(t)Bu) is shown to lead to a variety of products whose distribution displays a remarkable dependence on the reaction conditions. Among these, the products of metal reduction, enediolate formation, and intramolecular C-H activation have been fully characterized. An investigation into the individual steps leading to these products points to a transient initial monoacyl complex, whose fate may be perturbed via reaction conditions to allow for control over the product distribution. Furthermore, the reaction of (BDI) Me(2)Nb(NCMe(3)) with XylNC (Xyl = 2,6-Me(2)C(6)H(3)) yields the eta(2)-ketimine complex (BDI)(Me(2)C=NXyl)Nb(NCMe(3)), whose characterization and reactivity enhance our understanding of the sequences involving CO.

  DOI：

  10.1021/ja803729k
• 作为试剂：
  描述：

  3-己炔 在 1,3,5-三甲氧基苯 、 [(BDI)(CO)2Nb(NtBu)] 、 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-己烯 、 2-己烯
  参考文献：
  名称：

  Z-选择性催化内炔烃在 H2/CO 混合物下由铌 (III) 酰亚胺配合物半氢化

  摘要：

  据报道，Nb(III) 介导的内部炔烃催化氢化为 (Z)-烯烃的发现通过前所未有的机制进行。机制建议涉及通过 Nb(III) 络合物 (BDI)Nb(N(t)Bu)(CO)(2) 对炔烃进行初始还原，以提供 Nb(V) 金属环丙烯，其本身能够进行 σ 键复分解反应与 H(2)。得到的烯基氢化物然后进行还原消除以提供 (Z)-烯烃产物并再生 Nb(III) 氧化态的金属配合物。对所提出的机制的支持来自（i）产物选择性对 CO 和 H（2）的相对浓度的依赖性，（ii）与提议成为催化循环一部分的那些密切相关的复合物的分离，（ iii) H/D 交叉实验，

  DOI：

  10.1021/ja206016s

文献信息

• Stoichiometric carbon–carbon bond formation mediated by well defined Nb(III) complexes
  作者：Thomas L. Gianetti、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1016/j.poly.2014.05.031

  日期：2014.12

  Nb-mediated double coupling of terminal alkynes and carbon monoxide is reported. The Nb(III) complex (BDI)Nb(NtBu)(CO)2 reacts with two equivalents of t-butylacetylene to form a metal-bound yne-one-ene moiety resulting from coupling of CO to two equivalents of the terminal alkyne. Additionally, Z-alkene and α,β-unsaturated imine formation from hydrogenolysis of an internal alkyne bound complex in the presence

  报道了Nb介导的末端炔烃和一氧化碳双偶联的发现。Nb（III）络合物（BDI）Nb（N t Bu）（CO）2与两当量的叔丁基乙炔反应形成金属结合的炔一烯部分，这是由于CO与两当量的末端偶联而产生的炔烃。另外，描述了在异氰化物配体存在下由内部炔烃键合的配合物的氢解形成的Z-烯烃和α，β-不饱和亚胺。1 H NMR光谱法和溴化物类似物的合成支持了烯基亚胺基配体中间体的参与。
• Diniobium Inverted Sandwich Complexes with μ-η⁶:η⁶-Arene Ligands: Synthesis, Kinetics of Formation, and Electronic Structure
  作者：Thomas L. Gianetti、Grégory Nocton、Stefan G. Minasian、Neil C. Tomson、A. L. David Kilcoyne、Stosh A. Kozimor、David K. Shuh、Tolek Tyliszczak、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1021/ja311966h

  日期：2013.2.27

  Monometallic niobium arene complexes [Nb(BDI)(N(t)Bu)(R-C(6)H(5))] (2a: R = H and 2b: R = Me, BDI = N,N'-diisopropylbenzene-β-diketiminate) were synthesized and found to undergo slow conversion into the diniobium inverted arene sandwich complexes [[(BDI)Nb(N(t)Bu)](2)(μ-RC(6)H(5))] (7a: R = H and 7b: R = Me) in solution. The kinetics of this reaction were followed by (1)H NMR spectroscopy and are in

  单金属铌芳烃配合物 [Nb(BDI)(N(t)Bu)(RC(6)H(5))] (2a: R = H 和 2b: R = Me, BDI = N,N'-二异丙基苯-β -diketiminate) 被合成并发现缓慢转化为二铌反向芳烃夹心复合物 [[(BDI)Nb(N(t)Bu)](2)(μ-RC(6)H(5))] (7a : R = H 和 7b: R = Me) 在溶液中。该反应的动力学遵循 (1) H NMR 光谱并且与解离机制一致。化合物 7a-b 显示出对小分子缺乏反应性，即使在升高的温度下，这在反向夹心复合物的化学中是不寻常的。然而，BDI 配体的质子化很容易在用 [H(OEt(2))][B(C(6)F(5))(4)] 处理时发生，产生单质子化阳离子倒夹心复合物 8 [[(BDI(#))Nb(N(t)Bu)][(BDI)Nb(N(t)Bu)](μ-C(6)H(5) )][B(C(6)F(5))(4)]
• Activation of White Phosphorus by Low-Valent Group 5 Complexes: Formation and Reactivity of <i>cyclo</i>-P₄ Inverted Sandwich Compounds
  作者：Clément Camp、Laurent Maron、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1021/ja5107282

  日期：2014.12.17

  We report the synthesis and comprehensive study of the electronic structure of a unique series of dinuclear group 5 cyclo-tetraphosphide inverted sandwich complexes. White phosphorus (P4) reacts with niobium(III) and tantalum(III) β-diketiminate (BDI) tert-butylimido complexes to produce the bridging cyclo-P4 phosphide species [(BDI)(NtBu)M]2(μ-η3:η3P4)} (1, M = Nb; 2, M = Ta) in fair yields. 1 is

  我们报告了一系列独特的双核第 5 族环四磷化物倒夹心复合物的电子结构的合成和综合研究。白磷 (P4) 与铌 (III) 和钽 (III) β-二酮亚胺 (BDI) 叔丁基亚胺络合物反应生成桥连环 P4 磷化物 [(BDI)(NtBu)M]2(μ-η3 :η3P4)} (1, M = Nb; 2, M = Ta) 以公平的产量。在 P4 存在下，(BDI)Nb(NtBu)Me2 氢解后合成 1。三核副产物 [(BDI)NbNtBu]3(μ-P12)} (3) 也被确定。1 与 [HOEt2][B(C6F5)4] 的质子化不会发生在磷化物环上，而是涉及 BDI 配体以产生 [(BDI#)Nb(NtBu)]2(μ-η3:η3P4)}[ B( )4]2 (4)。单阳离子和双阳离子类似物 [(BDI)(NtBu)Nb]2(μ-η3:η3P4)}B(ArF)4}n (5, n = 1;