2,2,4,4-Tetramethyl-3-(2,3,4,5-tetrahydrothieno[3,4-b][1,4]dioxocin-7-yl)pentan-3-ol | 429692-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: 2,2,4,4-Tetramethyl-3-(2,3,4,5-tetrahydrothieno[3,4-b][1,4]dioxocin-7-yl)pentan-3-ol
• CAS: 429692-20-6
• 化学式: C₁₇H₂₈O₃S
• 分子量: 312.474
• InChiKey: QPOQATQWIQUENG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 、 2,2,4,4-Tetramethyl-3-(2,3,4,5-tetrahydrothieno[3,4-b][1,4]dioxocin-7-yl)pentan-3-ol 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以40%的产率得到3,4-butylenedioxy-2,5-bis[di(tert-butyl)hydroxymethyl]thiophene
  参考文献：
  名称：

  溶剂和结构对3,4-亚烷基二氧基和3,4-二烷氧基-2,5-双[二（叔丁基）羟甲基]噻吩中旋转异构化的影响：NMR，IR，分子力学和单晶X射线学习

  摘要：

  已研究了溶剂对由3,4-亚烷基二氧基和3,4-二烷氧基-2,5-双[二（二（叔丁基）羟甲基）噻吩组成的两转子系统的旋转平衡的影响。在这些系统中，存在三种旋转异构体：syn，syn（SS）; 反，顺式（AS或SA）和抗，抗（AA）（顺式，[游离]羟基;抗，分子内氢-键合的羟基基团）。在非氢键溶剂（如氯仿和苯）中，AA对于较大的桥（三个或四个亚甲基）和二烷氧基衍生物，优选旋转异构体，AS / SA是次要成分，SS几乎不可检测。相反，3,4-亚甲基二氧基噻吩衍生物主要是SS，AS / SA较小，只是可以感知。3,4-乙撑二氧噻吩（EDOT）衍生物以相似的量显示所有三个异构体。在氢键受体溶剂，如吡啶和DMSO中，两个均衡AA ⇋ AS / SA和AS / SA ⇋ SS移赞成AS / SA和SS分别形式。平衡常数K 1K 2和K 2对溶剂氢键碱度的敏感性不同，后者的敏感性比前者低约25％（log /

  DOI：

  10.1002/poc.696
• 作为产物：
  描述：

  5,6,7,8-Tetrahydro-4,9-dioxa-2-thia-cyclopentacyclooctene-1,3-dicarboxylic acid 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2,4,4-Tetramethyl-3-(2,3,4,5-tetrahydrothieno[3,4-b][1,4]dioxocin-7-yl)pentan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  3,4-亚烷基二氧基-，3-烷氧基-和3,4-二烷氧基-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇中的氢键和空间作用对旋转的影响：NMR，IR和X射线晶体学研究

  摘要：

  的平衡常数的抗 ↔ 顺rotamerization（反：分子内氢键键合的羟基; syn：“免费”羟基3，4-亚烷基二氧基-，3-烷氧基-和3,4-二烷氧基-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的-）取决于3,4-亚烷基二氧基或烷氧基和溶剂， 氢键 溶剂 例如DMSO和 吡啶支持顺式异构体。平衡常数（[ syn ] / [ anti ]）在氯仿 和 苯降低的顺序：3,4-OCH 2 O-，3,4-O-（CH 2）2 O-，3- OME，3- OET，3,4-（OME）2 ≈3-O我-Pr 3，4-（OEt）2，范围超过约2.5个数量级。IR OH拉伸频率的变化和核磁共振 哦 质子反异构体的位移表明分子内氢键以大致相同的顺序增加。该SYN → 抗旋转屏障二甲基亚砜随取代基的大小和数量增加。3,4-亚甲基二氧基噻吩衍生物的势垒（17.5 kcal mol -1）比所有其他衍生物（21.0-22.3 kcal

  DOI：

  10.1039/b109612p

文献信息

• Hydrogen bonding and steric effects on rotamerization in 3,4-alkylenedioxy-, 3-alkoxy- and 3,4-dialkoxy-2-thienyldi(tert-butyl)methanols: an NMR, IR and X-ray crystallographic studyElectronic supplementary information (ESI) available: NMR data; activation parameters for rotation; MMFF94 steric energies and alkoxy group geometries; thermodynamic data; quantum mechanical calculations of geometries; bond lengths, bond angles and torsion angles of 8A-Et; NMR and IR data on new compounds. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b109612p/
  作者：John S. Lomas、Alain Adenier、Kun Gao、François Maurel、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1039/b109612p

  日期：2002.1.23

  largely determined by steric effects but intramolecular hydrogen bonding in the anti isomer contributes to the variation of the anti → syn rotation barrier. A single crystal X-ray diffraction study of the anti-3,4-diethoxy derivative shows that the orientation of the 3-alkoxy group is very different from that in anti-3-methoxy-2-thienyldi(1-adamantyl)methanol. Molecular mechanics and quantum mechanical calculations

  的平衡常数的抗 ↔ 顺rotamerization（反：分子内氢键键合的羟基; syn：“免费”羟基3，4-亚烷基二氧基-，3-烷氧基-和3,4-二烷氧基-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的-）取决于3,4-亚烷基二氧基或烷氧基和溶剂， 氢键 溶剂 例如DMSO和 吡啶支持顺式异构体。平衡常数（[ syn ] / [ anti ]）在氯仿 和 苯降低的顺序：3,4-OCH 2 O-，3,4-O-（CH 2）2 O-，3- OME，3- OET，3,4-（OME）2 ≈3-O我-Pr 3，4-（OEt）2，范围超过约2.5个数量级。IR OH拉伸频率的变化和核磁共振 哦 质子反异构体的位移表明分子内氢键以大致相同的顺序增加。该SYN → 抗旋转屏障二甲基亚砜随取代基的大小和数量增加。3,4-亚甲基二氧基噻吩衍生物的势垒（17.5 kcal mol -1）比所有其他衍生物（21.0-22.3 kcal
• Solvent and structure effects on rotamerization in 3,4-alkylenedioxy- and 3,4-dialkoxy-2,5-bis[di(<i>tert</i>-butyl) hydroxymethyl]thiophenes: an NMR, IR, molecular mechanics and single-crystal x-ray study
  作者：John S. Lomas、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1002/poc.696

  日期：2004.2

  Solvent effects on the rotational equilibria of two-rotor systems consisting of 3,4-alkylenedioxy- and 3,4-dialkoxy-2,5-bis[di(tert-butyl)hydroxymethyl]thiophenes have been investigated. In these systems there are three rotational isomers: syn,syn (SS); anti,syn (AS or SA) and anti,anti (AA) (syn, [free] hydroxy group; anti, intramolecularly hydrogen-bonded hydroxy group). In non-hydrogen-bonding solvents

  已研究了溶剂对由3,4-亚烷基二氧基和3,4-二烷氧基-2,5-双[二（二（叔丁基）羟甲基）噻吩组成的两转子系统的旋转平衡的影响。在这些系统中，存在三种旋转异构体：syn，syn（SS）; 反，顺式（AS或SA）和抗，抗（AA）（顺式，[游离]羟基;抗，分子内氢-键合的羟基基团）。在非氢键溶剂（如氯仿和苯）中，AA对于较大的桥（三个或四个亚甲基）和二烷氧基衍生物，优选旋转异构体，AS / SA是次要成分，SS几乎不可检测。相反，3,4-亚甲基二氧基噻吩衍生物主要是SS，AS / SA较小，只是可以感知。3,4-乙撑二氧噻吩（EDOT）衍生物以相似的量显示所有三个异构体。在氢键受体溶剂，如吡啶和DMSO中，两个均衡AA ⇋ AS / SA和AS / SA ⇋ SS移赞成AS / SA和SS分别形式。平衡常数K 1K 2和K 2对溶剂氢键碱度的敏感性不同，后者的敏感性比前者低约25％（log /