tBuFcMeSiH | 1204405-72-0

• 英文名称: tBuFcMeSiH
• 英文别名: tert-butylferrocenylmethylsilane；(methyl(tert-butyl)silyl)ferrocene
• CAS: 1204405-72-0
• 化学式: C₁₅H₂₂FeSi
• 分子量: 286.272
• InChiKey: VINNIGQBONZHSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  频哪酮 、 tBuFcMeSiH 在 ((C₆H₅)3C)(B(C₆F₅)4) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到1-((3,3-dimethylbut-2-yloxy)(methyl)tert-butylsilyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Self-regeneration of a silylium ion catalyst in carbonyl reduction

  摘要：

  通过利用二茂铁基取代硅烷的独特反应性，实现了以硅离子催化将羰基化合物还原至醇氧化水平的过程。

  DOI：

  10.1039/c0cc02139c
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 tert-butylchloro(methyl)silane 在 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到tBuFcMeSiH
  参考文献：
  名称：

  二茂铁稳定的硅离子家族：合成，29Si NMR表征，路易斯酸度，取代基加扰和量子化学分析

  摘要：

  进行系统的实验和理论研究的目的是深入了解二茂铁稳定的硅离子作为硅原子上取代基的函数的独特键合情况，并了解决定29 Si NMR化学位移和亲电性的结构参数这些强路易斯酸。为此，通过硅烷与三苯甲基阳离子的氢化物抽象反应制备了二茂铁稳定的硅阳离子家族的十个新成员，并以多核 1 H和29为特征Si NMR光谱。仔细观察NMR谱图可以发现，其他次要信号不是杂质，而是取代模式与最初形成的阳离子不同的甲硅烷基离子。这些信号的仔细分配提供了实验证明，即受空间影响较小的甲硅烷基离子能够与未反应的硅烷前体交换取代基。密度泛函理论计算提供了对取代基转移的机理性见解，其中迁移基团在涉及二茂铁桥接中间体的协同过程中在两个硅片段之间交换。此外，对29 Si NMR化学位移的量子化学分析揭示了δ（29Si）值和硅阳离子子集的Fe⋅⋅⋅Si距离。电子本地化功能和电子本地化指标分析显示，铁，硅和C'ipso原子之间存在一个

  DOI：

  10.1002/chem.201302885
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 丙烯醛 在 tBuFcMeSiH 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到endo-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  驯化硅离子以进行低温Diels-Alder反应

  摘要：

  有些人喜欢它：一种新型的基于硅的路易斯酸，具有三价硅阳离子，该阳离子被富电子的过渡金属稳定，作为“热”路易斯酸性位点，可在低温下催化具有挑战性的Diels-Alder反应，并具有出色的反应速率和选择性（请参见方案）。除了硅离子催化剂的化学稳定性（在CH 2 Cl 2中）之外，还讨论了这些反应性化合物的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.200904520

文献信息

• A Unique Transition Metal-Stabilized Silicon Cation
  作者：Kristine Müther、Roland Fröhlich、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ja205538t

  日期：2011.8.17

  Trivalent silicon cations are exceptionally strong electron pair acceptors that react, either desired or undesired, with almost any σ and π basic molecule. One way of intramolecular attenuation of the Lewis acidity of these superelectrophiles is by installation of a ferrocene unit at the electron-deficient silicon atom. While well-understood for isoelectronic α-ferrocenyl-substituted carbenium ions

  三价硅阳离子是异常强的电子对受体，可以与几乎任何 σ 和 π 基本分子发生反应，无论是需要的还是不需要的。这些超亲电子试剂的路易斯酸性的分子内衰减的一种方法是在缺电子硅原子上安装二茂铁单元。虽然等电子 α-二茂铁基取代的碳鎓离子和硼烷很好理解，但二茂铁主链和带正电的硅原子之间的稳定相互作用尚不清楚，因为结晶这些阳离子的挑战。我们的二茂铁稳定的硅阳离子的结构表征现在揭示了与其类似物不同的前所未有的键合基序。通过二茂铁夹心结构的上下芳环的参与，两个三中心双电子 (3c2e) 键可以解释硅原子对铁原子的极端倾角。正电荷仍然位于硅原子上，该硅原子也保持准平面结构。
• Ferrocene-Stabilized Silicon Cations as Catalysts for Diels–Alder Reactions: Attempted Experimental Quantification of Lewis Acidity and ReactIR Kinetic Analysis
  作者：Alexander R. Nödling、Kristine Müther、Volker H. G. Rohde、Gerhard Hilt、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/om401040y

  日期：2014.1.13

  The Si-29 NMR chemical shifts of ferrocene-stabilized silicon cations span a wide range depending on the substituents at the silicon atom. These pronounced differences in deshielding of the silicon atom do not translate into significant differences in their catalytic activity in Diets-Alder reactions. It was shown by Lewis pair formation with Lewis base probes (Et3PO and pyridine-d(5)) that there is hardly any difference between these silicon cations after coordination to a Lewis base. This finding not only thwarts experimental quantification of the Lewis acidity of the free Lewis acids but also demonstrates that the reactivity differences are largely due to steric effects for a given counteranion. These observations are further verified by a ReactIR kinetic analysis. The Lewis acidity of silicon cations and their performance as catalysts cannot be correlated with Si-29 NMR chemical shifts as well as resonances of adducts with Lewis base probes, not even for a subset of silicon Lewis acids.