13-O-((2S,3R)-3-bromo-2-hydroxy-3-phenylpropionyl)-7,10-O,O'-bis(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-10-deacetylbaccatin | 174729-14-7

• 英文名称: 13-O-((2S,3R)-3-bromo-2-hydroxy-3-phenylpropionyl)-7,10-O,O'-bis(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-10-deacetylbaccatin
• 英文别名: [(1S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S)-4-acetyloxy-15-[(2S,3R)-3-bromo-2-hydroxy-3-phenylpropanoyl]oxy-1-hydroxy-10,14,17,17-tetramethyl-11-oxo-9,12-bis(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxy)-6-oxatetracyclo[11.3.1.03,10.04,7]heptadec-13-en-2-yl] benzoate
• CAS: 174729-14-7
• 化学式: C₄₄H₄₅BrCl₆O₁₆
• 分子量: 1122.45
• InChiKey: UPDZXSHBWIARGB-OXLDUNRNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  217
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-O-((2S,3R)-3-bromo-2-hydroxy-3-phenylpropionyl)-7,10-O,O'-bis(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-10-deacetylbaccatin 在 sodium azide 、 15-冠醚-5 、 potassium hydrogencarbonate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.67h， 生成 多西他赛
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇的合成4.通过使用顺式或反式-苯基缩水甘油酸制备新的紫杉醇的新颖，通用的方法

  摘要：

  用（2 R，3 R）-或（2 R，3 S）-缩水甘油酸与7,10-双-O-（2,2,2-三氯乙氧基羰基）-10酯化合成多西他赛的新途径描述了-去乙酰基浆果赤霉素III。从这些合成中间体合成了具有新侧链的相关新型紫杉烷类。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01108-9
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-3-phenyloxiranecarboxylic acid 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 溴化钛(IV) 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 13-O-((2S,3R)-3-bromo-2-hydroxy-3-phenylpropionyl)-7,10-O,O'-bis(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-10-deacetylbaccatin
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇的合成4.通过使用顺式或反式-苯基缩水甘油酸制备新的紫杉醇的新颖，通用的方法

  摘要：

  用（2 R，3 R）-或（2 R，3 S）-缩水甘油酸与7,10-双-O-（2,2,2-三氯乙氧基羰基）-10酯化合成多西他赛的新途径描述了-去乙酰基浆果赤霉素III。从这些合成中间体合成了具有新侧链的相关新型紫杉烷类。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01108-9

文献信息

• Regio- and stereoselective methods for the conversion of (2S,3R)-β-phenylglycidic acid esters to taxoids and other enantiopure (2R,3S)-phenylisoserine esters
  作者：A. A. Afon’kin、L. M. Kostrikin、A. E. Shumeiko、A. F. Popov、A. A. Matveev、V. N. Matvienko、A. F. Zabudkin

  DOI：10.1007/s11172-012-0302-4

  日期：2012.11

  A novel efficient method was proposed for the synthesis of enantiopure precursors of taxane-containing cytostatics, i.e., methyl esters of (2R,3S)- and (2S,3R)-N-benzoylphenylisoserine and similar taxoid esters. The method is based on the regio- and stereoselective hydrobromolysis of the corresponding trans-β-phenyl glycidate enatiomers, consecutive reactions of O-acylcarbamoylation of the obtained 3-bromohydrins, intramolecular cyclization to 4-phenyloxazolidin-2-one-5-carboxylic acid derivatives, and oxazolidinone ring opening.

  提出了一种新的高效方法，用于合成含类固醇的对映体前体，即 (2R,3S)- 和 (2S,3R)-N- 苯甲酰基苯基异丝氨酸的甲酯以及类似的类固醇酯。该方法基于对相应的反式-β-苯基甘氨酸对映体进行区域和立体选择性氢溴酸分解，对得到的 3-溴烷烃进行 O-酰基氨基甲酰化的连续反应，分子内环化为 4-苯基恶唑啉-2-酮-5-羧酸衍生物，以及恶唑啉酮开环。