Combined with quantum chemical calculations, the experimental results permit the formulation of a comprehensive pyrolysis reaction pathway for dimethyl phosphoramidate, consisting of several reactive phosphorus species on four possible decomposition pathways. Compared to the decomposition of dimethyl methyl phosphonate, which leads exclusively to the formation of PO radicals, substitution of the methyl with
有机
磷化合物的热行为十分复杂,人们对其了解甚少,但对于理解气相火焰抑制,热活性
磷基反应性前体的合成,催化燃烧,有毒神经气体的焚化和天体
化学至关重要。在这项工作中,使用光离子光电子符合光谱结合真空紫外同步辐射,研究了
氨基
磷酸二甲酯的热解。这项技术可以对反应性中间体进行异构体选择性检测,这对于理解分解过程至关重要。结合量子
化学计算,实验结果可以为
氨基
磷酸二甲酯提供全面的热解反应途径,在四个可能的分解途径上由几种活性
磷组成。与仅导致形成PO自由基的二甲基
甲基膦酸酯的分解相比,最显着的是用
氨基取代甲基,生成氮化
磷(P≡N)。这种最受青睐的反应途径涉及
甲醇和
甲醛的后续损失,从而生成三种PONH2个互变异构体,可消除
水生成P≡N。
PN物质的热诱导产生及其在火焰抑制中的可能作用尚未见报道。另外,确定O = P(OCH 3)2 NH 2的绝热电离能为9.79±0.02eV。