Adducts of sila-, germa-, and stannaethenes Me<sub>2</sub>E=C(SiMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub> (E = Si, Ge, Sn) with anthracene: syntheses, structures, thermolyses
作者:Nils Wiberg、Susanne Wagner、Sham-Kumar Vasisht、Kurt Polborn
DOI:10.1139/v00-095
日期:2000.11.1
The [4 + 2] cycloadducts of Me2E=C(SiMe3)2 (E = Si, Ge, Sn) and anthracene are prepared by reaction of an excess of anthracene in benzene with the [2 + 2] cycloadduct of Me2Si=C(SiMe3)2 and Ph2C=NSiMe3 at 130°C, with Me2Ge(OPh)-CLi(SiMe3)2 at 100°C, and with Me2SnBr-CNa(SiMe3)2 at 80°C, respectively. The mentioned adducts act as sources for the ethenes Me2E=C(SiMe3)2 above 100°C, the intermediate formation
Me2E=C(SiMe3)2 (E = Si, Ge, Sn) 和蒽的 [4 + 2] 环加合物是通过过量的蒽在苯中与 [2 + 2] 环加合物 Me2Si=C( SiMe3)2 和 Ph2C=NSiMe3 在 130°C,Me2Ge(OPh)-CLi(SiMe3)2 在 100°C 和 Me2SnBr-CNa(SiMe3)2 在 80°C,分别。上述加合物在 100°C 以上作为乙烯 Me2E=C(SiMe3)2 的来源,中间体的形成已通过 2,3-二甲基丁二烯的捕获实验证明(形成 [4 + 2] 和烯反应产物)。发现在苯中 DMB(= 2,3-二甲基丁二烯)存在下,在 130°C(一级反应)下热解时,E = Si、Ge 和 Sn 的蒽加合物的半衰期为 141, 12 , 和 0.3 小时,分别。在没有 DMB 的情况下,环加合物的热解导致苯作为反应介质专门生成 Me2E=C(SiMe3)2