[Fe(III)(1,4-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-1,4-diazepane(-2H))Cl] | 1256700-55-6

• 英文名称: [Fe(III)(1,4-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-1,4-diazepane(-2H))Cl]
• CAS: 1256700-55-6；1173170-65-4
• 化学式: C₃₅H₅₄ClFeN₂O₂
• 分子量: 626.126
• InChiKey: IHLCCUARRZIWIA-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对叔丁基邻苯二酚 、 [Fe(III)(1,4-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-1,4-diazepane(-2H))Cl] 在 Et₃N 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [Fe(III)(1,4-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-1,4-diazepane(-2H))(4-tert-butylcatecholate(2-))](1-)
  参考文献：
  名称：

  线性四齿双（酚盐）配体的 新型方形锥体铁（iii）配合物，作为内部二醇裂解3,4-PCD酶的结构模型和反应模型：醌形成与内部二醇裂解†

  摘要：

  这 铁（III） 双酚盐配体的配合物 1,4-双（2-羟基-4-甲基-苄基）-1,4-二氮杂panH 2（L1），1,4-双（2-羟基-4-硝基苄基）-1,4-二氮杂eH 2（L2），1,4-双（2-羟基-3,5-二甲基苄基）-1,4-二氮杂panH 2（L3）和1,4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）-1,4-二氮杂panH 2（L4）已被分离出来，并作为结构和功能模型进行了研究3,4-PCD酶。配合物[Fe（L1）Cl] 1，[Fe（L2）（H 2 O）Cl] 2，[Fe（L3）Cl] 3和[Fe（L4）Cl] 4的特征已通过ESI-MS进行了表征，元素分析以及吸收光谱和电化学方法。的单晶X射线结构3包含FEN 2 ö 2氯发色团具有新颖方锥体（τ，0.20）协调的几何形状。Fe–O–C键角（135.5°）和Fe–O键长（1.855Å）非常接近Fe–O–C键角（133，148°）和铁–O（酪氨酸盐）

  DOI：

  10.1039/c0dt00171f
• 作为产物：
  描述：

  三氯化铁 、 1,4-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-1,4-diazepane 在 Et₃N 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以78.72%的产率得到[Fe(III)(1,4-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-1,4-diazepane(-2H))Cl]
  参考文献：
  名称：

  线性四齿双（酚盐）配体的 新型方形锥体铁（iii）配合物，作为内部二醇裂解3,4-PCD酶的结构模型和反应模型：醌形成与内部二醇裂解†

  摘要：

  这 铁（III） 双酚盐配体的配合物 1,4-双（2-羟基-4-甲基-苄基）-1,4-二氮杂panH 2（L1），1,4-双（2-羟基-4-硝基苄基）-1,4-二氮杂eH 2（L2），1,4-双（2-羟基-3,5-二甲基苄基）-1,4-二氮杂panH 2（L3）和1,4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）-1,4-二氮杂panH 2（L4）已被分离出来，并作为结构和功能模型进行了研究3,4-PCD酶。配合物[Fe（L1）Cl] 1，[Fe（L2）（H 2 O）Cl] 2，[Fe（L3）Cl] 3和[Fe（L4）Cl] 4的特征已通过ESI-MS进行了表征，元素分析以及吸收光谱和电化学方法。的单晶X射线结构3包含FEN 2 ö 2氯发色团具有新颖方锥体（τ，0.20）协调的几何形状。Fe–O–C键角（135.5°）和Fe–O键长（1.855Å）非常接近Fe–O–C键角（133，148°）和铁–O（酪氨酸盐）

  DOI：

  10.1039/c0dt00171f
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 氧化环己烯 在 [Fe(III)(1,4-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-1,4-diazepane(-2H))Cl] 、 四丁基溴化铵 作用下， 100.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 (3aR,7aS)-hexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  氨基双（酚盐）铁配合物，用于由CO 2和环氧乙烷形成有机碳酸盐†

  摘要：

  合成了由四齿氨基双酚盐配体负载的一系列铁（III）化合物，并利用电子吸收光谱，磁矩测量和MALDI-TOF质谱进行了表征。1和2的固态结构通过X射线衍射确定，并显示出铁（III）方形锥体化合物。研究了该络合物在无溶剂条件下在助催化剂存在下用于二氧化碳和环氧化物反应的催化剂，以生成环状碳酸酯。TBAB作为助催化剂的催化测试表明，邻位和对位中有4个带有吸电子基团酚盐环的-位表现出最高的催化活性。使用1的动力学研究表明，环加成反应受预期温度的影响，碳酸亚丙酯形成的活化能为98.4 kJ mol -1。

  DOI：

  10.1039/c6cy00477f

文献信息

• Characterization of Oxo-Bridged Iron Amino-bis(phenolate) Complexes Formed Intentionally or in Situ: Mechanistic Insight into Epoxide Deoxygenation during the Coupling of CO₂and Epoxides
  作者：Kori A. Andrea、Tyler R. Brown、Jennifer N. Murphy、Dakshita Jagota、Declan McKearney、Christopher M. Kozak、Francesca M. Kerton

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02109

  日期：2018.11.5

  measurements show the oxo complexes exhibit strong antiferromagnetic coupling between two high-spin S = 5/2 iron(III) centers. The oxo complexes exhibit poor activity for the reaction of carbon dioxide and epoxides in the presence of a cocatalyst, under solvent free conditions to yield cyclic carbonates. The least active iron oxo compound bears tert-butyl groups on the phenolate donors, and we propose

  制备了由含高哌嗪基骨架的四齿氨基双（酚盐）配体负载的一系列氯化铁（III）和铁（III）μ-氧代化合物，并通过电子吸收光谱，磁矩测量和MALDI-TOF质谱进行了表征。通过单晶X射线衍射确定了三种铁（III）μ-氧代化合物的固态结构，并揭示了氧桥联双金属物种，其中Fe–O–Fe角介于171.7和180°之间，铁中心变形方形金字塔环境。可变温度的磁测量结果表明，氧杂配合物在两个高自旋S之间表现出强反铁磁耦合= 5/2铁（III）中心。该羰基配合物在无溶剂条件下在助催化剂存在下对二氧化碳和环氧化物的反应显示出较差的活性，以产生环状碳酸酯。活性最低的含氧铁化合物在酚盐供体上带有叔丁基，我们建议在这种情况下，铁中心周围的空间拥塞会降低催化活性。我们提供的证据表明，当采用单金属氯化铁单质（III）作为催化剂时，会发生环氧脱氧步骤。这提供了相应的μ-氧代化合物，其随后可以进入其自身的催化循环。环氧化物
• Chemoselective and biomimetic hydroxylation of hydrocarbons by non-heme μ-oxo-bridged diiron(iii) catalysts using m-CPBA as oxidant
  作者：Ramasamy Mayilmurugan、Helen Stoeckli-Evans、Eringathodi Suresh、Mallayan Palaniandavar

  DOI：10.1039/b820771b

  日期：——

  is selectively (A/K, 12.2) oxidized by the dimeric complex to cyclohexanol (A, CyOH) and a small amount of the further oxidized product cyclohexanone (K, CyO). However, interestingly, the corresponding monomeric complex affords enhanced yields of both CyOH and CyO but with a lower selectivity (A/K=1.7) and also 1-chlorocyclohexane via oxidative ligand transfer (OLT). The oxidation of adamantane by

  三种新型的非血红素微氧桥联二铁（III）配合物[Fe2（micro-O）（L1）2] 2，其中H2（L1）为N，N'-邻苯撑双（水杨基亚胺），[Fe2（ micro-O）（L2）2] .2H2O 4，其中H2（L2）是N，N'-邻苯撑双（3,5-二叔丁基水杨亚胺）和[Fe2（micro-O）（L3） [2] 6，其中H2（L3）= 1,4-双（2-羟基苄基）-1,4-二氮杂pan已被分离出来，并作为催化剂使用间胆过苯甲酸将烷烃选择性氧化转化为醇（m -CPBA）作为助氧化剂。单核铁（III）络合物[Fe（L1）Cl] 1和[Fe（L4）Cl] 7，其中H2（L4）= 1,4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基） ）-1,4-二氮杂pan烷也已分离出来，并在CH3CN溶液中生成了与二聚体配合物4和6对应的那些，并通过使用表征为[Fe（L2）Cl] 3和[Fe（L3）Cl] 5 ESI-MS，
• Iron Complexes Containing Electrochemically Active Diazocycle-bis(di-<i>tert</i>-butyl-phenol) Ligands
  作者：Luísa L. Mendes、Christiane Fernandes、Roberto W. A. Franco、Leonardo M. Lube、Sheng-Hsuan Wei、Joseph H. Reibenspies、Donald J. Darensbourg、Adolfo Horn Jr.

  DOI：10.5935/0103-5053.20140078

  日期：——

  Four N, O-donor ligands built on diazocycle platforms and containing bis(di-tert-butylphenol) as pendant arms were employed in the synthesis of iron(III) complexes, resulting in four mononuclear and one dinuclear complexes. The ligands are distinct with respect to the diazocycle backbone: piperazine (H(2)L1), diazepane/homopiperazine (H(2)L2), hexahydropyrimidine (H(2)L3) or hexahydropyrimidin-5-ol (H(3)L4). The molecular structure of compounds [ FeL2Cl], 2, and [ Fe-2(L4)(HL4) Cl], 4, were solved by single crystal X-ray diffraction analysis. Electrochemical data showed that, in addition to the electrochemical process centered on the metal, the compounds show ligand-centered redox processes. Coulometric studies with concomitant UV-Vis analyses confirmed that compound 2 generated the phenoxyl species, while electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy confirmed the radical formation for compounds 2, 4 and 5. Of interest was the observation that the compound in which the ligand can be oxidized easiest is the one where the metal center shows the lowest Lewis acidity.