5-(3,3-dimethylaziridin-2-yl)-3-methylpent-2(E)-en-1-ol | 120591-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丙烷
• 英文名称: 5-(3,3-dimethylaziridin-2-yl)-3-methylpent-2(E)-en-1-ol
• 英文别名: (E)-5-(3,3-dimethylaziridin-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-ol
• CAS: 120591-66-4
• 化学式: C₁₀H₁₉NO
• 分子量: 169.267
• InChiKey: NBLGSYYTDNGVMY-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.928±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 N-BOC-O-甲苯磺酰羟胺 作用下， 反应 6.0h， 以75%的产率得到5-(3,3-dimethylaziridin-2-yl)-3-methylpent-2(E)-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用 N-Boc-O-甲苯磺酰基羟胺对烯烃进行无金属和无添加剂的分子间氮丙啶化

  摘要：

  公开了在六氟异丙醇 (HFIP) 中使用N -Boc- O-甲苯磺酰基羟胺 ( TsONHBoc ) 作为胺化剂，对灭活烯烃进行无金属和无添加剂的直接N - H 和N -Me 氮丙啶化。使用在反应条件下原位生成游离胺化剂的 TsONHBoc与其他类似试剂相比具有几个固有的优势，例如成本低、易于获取以及在较长时间内储存期间的稳定性（非爆炸性）。

  DOI：

  10.1055/a-1879-7974

文献信息

• Direct Stereospecific Synthesis of Unprotected N-H and N-Me Aziridines from Olefins
  作者：Jawahar L. Jat、Mahesh P. Paudyal、Hongyin Gao、Qing-Long Xu、Muhammed Yousufuddin、Deepa Devarajan、Daniel H. Ess、László Kürti、John R. Falck

  DOI：10.1126/science.1245727

  日期：2014.1.3

  derivatives as a synthetic building block, no practical methods have emerged for direct synthesis of this compound class from unfunctionalized olefins. Here, we present a mild, versatile method for the direct stereospecific conversion of structurally diverse mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins to N-H aziridines using O-(2,4-dinitrophenyl)hydroxylamine (DPH) via homogeneous rhodium catalysis

  未修饰的氮丙啶 已经开发了多种催化方法来制造氮丙啶——作为多功能合成中间体的应变三角形碳-氮-碳环。然而，大多数需要用随后不方便去除的磺酰基保护氮前体。贾特等人。（第 61 页；参见 Türkmen 和 Aggarwal 的 Perspective）使用羟胺衍生物作为氮源以及已建立的铑催化剂来制备各种未保护的氮丙啶，其中氮仅与氢或甲基键合。三角形碳氮环的路线避免了在氮前体上放置难以去除的保护基团。尽管 NH 氮丙啶基序在生物活性天然产物中普遍存在，并且这种未受保护的母体结构作为合成构件比 N 受保护的衍生物具有明显的优势，但尚未出现从未官能化的烯烃直接合成此类化合物的实用方法。在这里，我们提出了一种温和、通用的方法，通过均相铑催化使用 O-(2,4-二硝基苯基) 羟胺 (DPH) 将结构多样的单、二、三和四取代烯烃直接立体定向转化为 NH 氮丙啶不含外部氧化剂。该方法操作简单（即一锅法）、
• Cu(II)-Mediated <i>N</i>–H and <i>N</i>-Alkyl Aryl Amination and Olefin Aziridination
  作者：Sailu Munnuri、Raghunath Reddy Anugu、John R. Falck

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00586

  日期：2019.3.15

  Cu(II)-mediated direct NH2 and NH alkyl aryl aminations and olefin aziridinations are described. These room-temperature, one-pot, environmentally friendly procedures replace costly Rh2 catalysts and, in some instances, display important differences with comparable Rh2- and Fe-supported reactions.

  描述了Cu（II）介导的直接NH 2和NH烷基芳基氨基化和烯烃叠氮化。这些室温，一锅法，环境友好的程序取代了昂贵的Rh 2催化剂，并且在某些情况下，与可比的Rh 2-和Fe负载的反应显示出重要的区别。
• Regio- and Stereoselectivity of Diethylaluminum Azide Opening of Trisubstituted Epoxides and Conversion of the 3° Azidohydrin Adducts to Isoprenoid Aziridines
  作者：Chad E. Davis、Jessica L. Bailey、Jonathan W. Lockner、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo026506c

  日期：2003.1.1

  3-epoxyfarnesol, and 2,3-epoxynerol were formed as single isomers with inversion of configuration at C3 (>or= 35-40:1 for the C(10) azido diols). The regioselectivity was affected by the presence and proximity of oxy functional groups on the epoxide substrate (OH, OAc, and OSi-tBuMe(2)), the equivalents of Et(2)AlN(3), and additives (EtOAc or EtOH). The results and trends are rationalized by consideration

  据报道在11种三取代的萜烯环氧化物与Et（2）AlN（3）在甲苯中反应形成的邻位叠氮醇的区域异构体比率（3度，2度/ 2度，3度），在某些情况下是立体化学。根据马尔可夫尼科夫取向和类似S（N）1的过渡态，取代度更高的叠氮化物通常占主导地位（3度，2度/ 2度，3度比率>或= 40：1到2.5-1）。用乙酸6，7-环氧香叶酯（1：2.5）和顺式1,2-环氧li烯（1：3.3至1:10）观察到逆向的区域异构体比率。由2,3-环氧香叶醇，2,3-环氧法尼醇和2,3-环氧神经醇形成的叔叠氮基二醇为单一异构体，其构型在C3处反转（对于C（10）叠氮基，>或= 35-40：1二醇）。区域选择性受到环氧底物（OH，OAc和OSi-tBuMe（2）），Et（2）AlN（3）的当量和添加剂（EtOAc或EtOH）的存在和接近程度的影响。通过考虑拟议的二乙基铝环磷鎓离子中间体和过渡态的结构和立体电子特征，以及
• Regio- and stereoselective synthesis of N-H aziridines N-N bond reduction ofN-quinazolinylaziridines
  作者：Ali Koohang、Corey L. Stanchina、Robert M. Coates

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00522-0

  日期：1999.8

  nerol, and(E,E)-farnesol— with Atkinson'sN-acetoxyamino-2-ethyl-4(3H)-quinazolonereagent (4) affordedN-substituted2,3-epimino alcohols. Reduction of these and relatedN-substitutedaziridines with metal-ammonia or lithium-naphthalenide reagents furnished a series of N-H aziridino alcohols (53–74%) including 2,3- and 6,7-epimino geraniols (10 and13), 2,3-epimino nerol (17),(E,E)-2,3-epiminofarnesol (23)

  用Atkinson's N-乙酰氧基氨基-2-乙基-4（3H）-喹唑啉酮试剂（4）对异戊二烯醇（香叶醇，神经醇和（E，E） -法尼醇）进行羟基定向的叠氮化，得到N-取代的2,3-表氨醇。用金属氨或萘锂试剂还原这些和相关的N-取代的氮丙啶类化合物提供了一系列NH叠氮基丁醇（53-74％），包括2,3-和6,7-表皮香叶醇（10和13），2 3-表皮神经醇（17），（E，E） -2,3-表皮法尼醇（23）和syn -2,3-表皮异佛尔醇（20）。还报道了通过辐射烯丙基叠氮基甲酸酯和水解恶唑烷酮光产物，效率较低的反式-2,3-表皮异戊二烯醇10和23的合成。这些方法补充了用于合成类异戊二烯多烯的NH氮丙啶的已知方法。
• [EN] DIRECT STEREOSPECIFIC SYNTHESIS OF UNPROTECTED AZIRIDINES FROM OLEFINS<br/>[FR] SYNTHÈSE STÉRÉOSPÉCIFIQUE DIRECTE D'AZIRIDINES NON PROTÉGÉES À PARTIR D'OLÉFINES
  申请人：ESS DANIEL HALSELL

  公开号：WO2015103505A3

  公开（公告）日：2015-07-30