dichloro(pentamethylcyclopentadienyl) iridium | 178061-21-7

• 英文名称: dichloro(pentamethylcyclopentadienyl) iridium
• 英文别名: [Ir(η(5)-cyclopentadienyl)Cl2]2；[{(η⁵-C₅Me₅)Ir(μ-Cl)Cl}₂]；(Cp*IrCl₂)₂；[Cp*IrCl₂]₂；[IrCp*Cl₂]₂；[Cp*IrCl2]2
• CAS: 178061-21-7
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₄Ir₂
• 分子量: 656.441
• InChiKey: UKMXKOOGXFNJPD-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl) iridium 、 6,6’-二羟基-2,2’-联吡啶 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到[Cp*lr(6,6'-DHBP)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  [EN] DIHYDROXYBIPYRIDINE COMPLEXES OF RUTHENIUM AND IRIDIUM FOR WATER OXIDATION AND HYDROGENATION
  [FR] COMPLEXES DE DIHYDROXYBIPYRIDINE DE RUTHÉNIUM ET D'IRIDIUM DESTINÉS À L'OXYDATION DE L'EAU ET À L'HYDROGÉNATION

  摘要：

  公开号：

  WO2013033018A3
• 作为产物：
  描述：

  [Ir(η(5)-cyclopentadienyl)(cyclooctatetraene)2] 、 氯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到dichloro(pentamethylcyclopentadienyl) iridium
  参考文献：
  名称：

  吡唑基桥联的铱二聚体15.双核环戊二烯基Ir（III）配合物和铑类似物的合成：还原进入双金属（II）态

  摘要：

  或通过在Et3N存在下用吡唑处理直接从氯桥二聚体[M（η5-C5R5）Cl2] 2进行处理，尽管二吡唑铱阳离子[IrCp * Cl（pzH）2] +（16）不经历这种类型的二聚化。二聚体配合物具有围绕6元桥联杂金属环的“椅子”几何形状，已被证明在化学还原或卤化物提取后会发生核心构象变化（“椅子”：“船”）。从18中提取氯离子得到双核产物[{RhCp *（μ-pz）} 2（μ-Cl）] BF4（23），还原18或C5H5类似物19均可得到金属-金属键合的双核络合物[ Rh（η5-C5R5）（μ-pz）] 2、25（R = Me）和26（R = H），采用“船形”核构型。已经研究了金属-金属结合产品的反应性：

  DOI：

  10.1016/0020-1693(96)04891-8
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-oxopentanoate 、 水杨醛 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl) iridium 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到ethyl 2-ethyl-4-oxo-4H-chromene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cp * Ir（III）催化的水杨醛在室温下合成水杨醛的CH–H / OH–H官能化

  摘要：

  在这里，我们报道了Cp * Ir（III）催化的水杨醛与α-重氮羰基化合物的水合醛CH-H / O-H键官能化，用于在氧化还原中性条件下合成色酮。反应在室温下进行，显示出优异的官能团耐受性以及相应产物的高产率。所开发的反应方案已成功应用于雌酮衍生物的后期功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01139

文献信息

• ASYMMETRIC CATALYST AND PROCESS FOR PREPARING OPTICALLY ACTIVE ALCOHOLS USING THE SAME
  申请人：Watanabe Masahito

  公开号：US20100261924A1

  公开（公告）日：2010-10-14

  The present invention provides an organic metal compound, a ligand, an asymmetric catalyst, and a process for preparing optically-active alcohols using the asymmetric catalyst. The organic metal compound of the present invention is expressed by the following general formula (1): wherein in general formula (1), R 1 and R 2 are a mutually identical or mutually different, unsubstituted or substituted alkyl group, aryl group, cycloalkyl group, or R 1 and R 2 are bound to form an alicyclic ring, R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group, R 4 is a branched alkyl group or an alkyl group that does or does not form a ring by itself, or an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group, Ar is an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group that is bound to M via a π bond, or an unsubstituted or substituted benzene, X is a hydride group or an anionic group, M is ruthenium, rhodium or iridium, L is a solvent molecule or a water molecule, l is 1 or 2, m is an integer from 0 to 2, n is 0 or 1, and when n is 0, X does not exist, and * represents asymmetric carbon, wherein R 4 is not a camphor group, a camphor derivative group, an isopropyl group or a phenyl group whenever R 1 and R 2 are both a phenyl group.

  本发明提供一种有机金属化合物、配体、不对称催化剂以及利用该不对称催化剂制备光学活性醇的方法。本发明的有机金属化合物由以下通用式（1）表示： 在通用式（1）中，R1和R2是相互相同或相互不同的未取代或取代的烷基基团、芳基团、环烷基团，或R1和R2结合形成脂环，R3是氢原子或烷基基团，R4是支链烷基基团或自身形成环或不形成环的烷基基团，或未取代或取代的芳基团，或未取代或取代的杂环基团，Ar是通过π键与M结合的未取代或取代的环戊二烯基团，或未取代或取代的苯，X是氢化物基团或阴离子基团，M是钌、铑或铱，L是溶剂分子或水分子，l为1或2，m为0到2的整数，n为0或1，当n为0时，X不存在，*代表不对称碳，其中当R1和R2均为苯基团时，R4不是藿香基团、藿香衍生基团、异丙基团或苯基团。
• Electrocatalytic Carbon Dioxide Reduction by Using Cationic Pentamethylcyclopentadienyl-Iridium Complexes with Unsymmetrically Substituted Bipyridine Ligands
  作者：Fanni D. Sypaseuth、Corinna Matlachowski、Manuela Weber、Matthias Schwalbe、C. Christoph Tzschucke

  DOI：10.1002/chem.201404367

  日期：2015.4.20

  showed catalytic currents for CO2 reduction. In controlled potential electrolysis experiments (MeCN/MeOH (1:1, v/v), Eapp=−1.80 V vs Ag/AgCl), all of the complexes showed moderate activity in the electrocatalytic reduction of CO2 with good stability over at least 15 hours. This electrocatalytic process was selective toward formic acid, with only traces of dihydrogen or carbon monoxide and occasionally formaldehyde

  合成并表征了八种[Ir（bpy）Cp * Cl] +型配合物（bpy =联吡啶，Cp * = 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯基）。复合物在Ar饱和乙腈溶液中的循环伏安法（CV）表明，该复合物的氧化还原行为可以通过取代的联吡啶配体的电子性质进行微调。在CO 2饱和的MeCN / H 2 O（9：1，v / v）溶液中的进一步CV显示出用于CO 2还原的催化电流。在受控电势电解实验中（MeCN / MeOH（1：1，v / v），E app相对于Ag / AgCl ＝ -1.80V），所有络合物在至少15小时内具有良好的稳定性，在电催化还原CO 2中具有良好的稳定性。该电催化过程对甲酸具有选择性，只有痕量的二氢或一氧化碳，偶尔会有甲醛作为副产物。但是，周转频率和电流效率很低。没有观察到配合物的氧化还原电势与其催化活性之间的直接关系。
• Mononuclear (C5R5)Ir-complexes with π-linked biaryls: Stability and fluorescence quenching
  作者：Vladimir B. Kharitonov、Yulia V. Nelyubina、Dmitry V. Muratov、Nikolay E. Shepel'、Dmitry A. Loginov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121154

  日期：2020.4

  The arene iridium complexes [(η5-C5R5)M(η6-PhX)](SbF6)2 (1a: R = H, X = CH=CHPh; 1b: R = Me, X = CH=CHPh; 2: R = Me, X = C≡CPh; 3: R = Me, X = 4-Me-1H-isochromen-1-one) were synthesized by the reactions of the halides [CpIrI2]n or [Cp*IrCl2]2 with trans-stilbene, tolan and 3-phenyl-4-methyl-1H-isochromen-1-one in the presence of AgSbF6. They have proved to be stable towards the arene replacement with

  芳烃铱络合物[（η 5 -C 5 - [R 5）M（η 6 -PhX）]（SBF 6）2（1A：R = H，X = CH = CHPh配合;图1b：R = Me中，X = CH = CHPh；2：R ＝ Me，X ＝ C ＝ CPh；3：R ＝ Me，X ＝ 4-Me-1H-异色素n -1-one）是通过卤化物[CPIrI 2 ] n或[CP在AgSBF 6存在下，用反式-苯乙烯，甲苯基和3-苯基-4-甲基-1H-异色素n-1-酮合成* IrCl 2 ] 2。事实证明，它们对于用亲核试剂（如乙腈，水和KI）替代芳烃是稳定的。所述的结构1B（SBF 6）2和3（SBF 6）2，通过X射线衍射来确定。实验和DFT计算数据表明，反式-1,2-苯乙烯和3-苯基-4-甲基-1H-异色素n-1-one与CP * Ir部分的配位导致分子内电荷从CP * Ir转移而导致荧光猝灭。铱的配体
• Bifunctional Mechanism with Unconventional Intermediates for the Hydrogenation of Ketones Catalyzed by an Iridium(III) Complex Containing an N-Heterocyclic Carbene with a Primary Amine Donor
  作者：Wylie W. N. O、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/om300071v

  日期：2012.3.26

  only when the alkoxide base is used in large excess with respect to iridium. This system has activity for ketone hydrogenation that is inferior to that of the structurally similar ruthenium(II) complex [RuCp*(C–NH2)py]PF6 (2; py = pyridine, TOF of up to 17 600 h–1 for the hydrogenation of acetophenone). On the other hand, an iridium(III) complex that contains a cyclopentadienyl ligand (Cp), [IrCp(C–NH2)Cl]PF6

  在实验和理论证据的基础上，提出了一种醇辅助外球双功能机制，用于铱体系催化的酮的H 2加氢反应。包含N-杂环卡宾（NHC）和束缚的伯胺供体（C-NH 2），[IrCp *（C-NH 2）Cl] PF 6（3； Cp * =五甲基环戊二烯基配体）的铱（III）络合物当被醇盐碱激活时，在50°C的25 bar H 2压力下，催化苯乙酮和二苯甲酮的H 2加氢反应，最大转化频率（TOF）为416 h –1。2-丙醇的存在仅在相对于铱大量过量使用醇盐碱时才加速催化。该系统对酮的氢化活性低于结构相似的钌（II）络合物[RuCp *（C–NH 2）py] PF 6（2； py =吡啶，TOF长达17 600 h –1用于苯乙酮的氢化）。另一方面，含有环戊二烯基配体（Cp）[IrCp（C–NH 2）Cl] PF 6（5）的铱（III）络合物的活性优于其Cp *类似物（3）在催化H 2中当被醇盐碱激活时，苯乙酮氢化，TOF最高可达687
• Tuning Excited States of Bipyridyl Platinum(II) Chromophores with π-Bonded Catecholate Organometallic Ligands: Synthesis, Structures, TD-DFT Calculations, and Photophysical Properties
  作者：Jamal Moussa、Lise-Marie Chamoreau、Alessandra Degli Esposti、Maria Pia Gullo、Andrea Barbieri、Hani Amouri

  DOI：10.1021/ic500232w

  日期：2014.7.7

  A series of bipyridyl (bpy) Pt(II) complexes with π-bonded catecholate (cat) [(bpy)Pt(LM)][BF4]n (2–5) (LM = Cp*Rh(cat), n = 2; Cp*Ir(cat), n = 2; Cp*Ru(cat), n = 1; and (C6H6)Ru(cat), n = 2) were prepared and fully characterized. The molecular structures of the four compounds were determined and showed that the solid-state packing is different and dependent on the π-bonded catecholate unit. For instance

  一系列联吡啶（bpy）Pt（II）与π键联的邻苯二酚（cat）[（bpy）Pt（L M）] [BF 4 ] n（2 – 5）（L M = Cp * Rh（cat） ，n＝ 2； Cp * Ir（cat），n＝ 2； Cp * Ru（cat），n＝ 1；和（C 6 H 6）Ru（cat），n＝ 2）被制备并充分表征。确定了这四种化合物的分子结构，结果表明固态堆积是不同的，并且取决于π键联的邻苯二酚单元。例如，（bpy）Pt（II）配合物2和3儿茶酚铑和铱铱未显示任何Pt···Pt相互作用与儿茶酚钌4和5的相互作用未显示Pt··Pt和π–π相互作用，并产生了一维和二维超分子链。这些化合物的光物理性质2 - 5进行了调查，结果表明所有的化合物是在低温下的发光，在对比的是公知的母体化合物[（C 6 H ^ 4 ö 2）的Pt（BPY）]（1），在77 K时微弱发光。随时间变化的密度泛函理论研究进行