Diethyl azidophosphate | 1516-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: Diethyl azidophosphate
• 英文别名: O,O-diethyl azidophosphate；Diethyl phosphorazidate；1-[azido(ethoxy)phosphoryl]oxyethane
• CAS: 1516-68-3
• 化学式: C₄H₁₀N₃O₃P
• 分子量: 179.115
• InChiKey: UCOJJXSOXHUJJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76-77 °C(Press: 4.5 Torr)
• 密度：
  1.1672 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl azidophosphate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 反应 2.0h， 以78%的产率得到Complex of Diethyl Azidophosphate with BF3
  参考文献：
  名称：

  Complexes of imidophosphoric compounds with BF3

  摘要：

  IR, P-31 NMR and F-19 NMR spectroscopy was used to study triphenylphosphinimines with substituents at the nitrogen atom and their complexes with boron trifluoride. In the case of aryl or benzyl substituents, BF3 adds to the nitrogen atom, while the state of the phosphorus atom is close to phosphonium. An analogous structure of the intermediate complexes is proposed upon the catalysis of the imide-amide rearrangement by BF3. The introduction of acyl groups such as phosphoryl, thiophosphoryl, and methanesulfonyl groups to the nitrogen atom of the triphenylphosphinimine alters the site of attachment of BF3, which is found at the oxygen atoms of the P = 0 or SO2 groups or to the sulfur atom of the P = S group.

  DOI：

  10.1007/bf00958009
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 在 alkali metal azide 作用下， 反应 0.02h， 以93%的产率得到Diethyl azidophosphate
  参考文献：
  名称：

  伪卤代磷酸盐的微波辅助无溶剂合成

  摘要：

  摘要 已开发出一种快速、高效、无溶剂和无催化剂的方法，用于在微波辐射下从氯化磷和拟卤化钠（或钾）合成拟卤代磷酸盐。在温和的条件下以良好的收率制备了二乙基、二异丁基和二苯基叠氮化磷酸酯、氰化磷酸酯和磷（异硫氰酸酯）2a-2i。

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.517367
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酸 、 乙醇 在 Diethyl azidophosphate 、 三乙胺 作用下， 生成 N-苄基氨基甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的磷-VII：叠氮化磷酸二苯酯（DPPA）。一种新型的改良库蒂氏反应的便捷试剂

  摘要：

  通过叠氮磷酸二苯酯（DPPA）可以将羧酸简单地一步转化为氨基甲酸酯。该反应过程非常简单，通过在羟基组分的存在下使羧酸，DPPA和三乙胺的等分子混合物回流来进行。芳族，脂族和杂环羧酸以令人满意的收率进行了重排。由于这种改良的Curtins反应比经典的Curtius反应简单得多且省力，并且在温和的条件下进行，因此它可能具有广泛的合成用途。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97352-1

文献信息

• A simple test for diffusion-limited reactions. Near-diffusion-controlled nitrene insertion into carbon-hydrogen bonds
  作者：Przemyslaw Maslak

  DOI：10.1021/ja00203a021

  日期：1989.10

  Reactions d'insertion du diethoxyphosphorylnitrene, produit par photolyse de l'azide correspondant

  Reactions d'insertion du diethoxyphosphorylnitrene, produit par photolyse de l'azide 通讯员
• Pseudohalogenation of Phosphites
  作者：Enxue Shi、Chengxin Pei

  DOI：10.1055/s-2004-834898

  日期：——

  A new type of Atherton-Todd reaction for a convenient pseudohalogenation of phosphites has been developed. Direct azidation, cyanation, and thiocyanation of (RO)2P(O)H (R = Et, i-Bu, Ph) were accomplished readily with sodium pseudohalides in acetonitrile under mild modified Atherton-Todd conditions. The corresponding phosphorochloridates were demonstrated by GC/MS to be the intermediates. Pseudohalogenations of ethyl phenylphosphinate and diphenylphosphine oxide were also investigated.

  开发了一种用于膦酸酯便捷伪卤化的Atherton-Todd反应新类型。在温和改良的Atherton-Todd条件下，通过乙腈中的钠伪卤化物，(RO)2P(O)H（R = Et, i-Bu, Ph）的直接叠氮化、氰化和硫氰化反应得以轻松完成。气相色谱/质谱（GC/MS）显示相应的磷酰氯化物是中间体。还研究了乙基苯膦酸酯和二苯基膦氧化物的伪卤化反应。
• Phase‐Transfer Catalyzed Pseudohalogenation of Phosphorochloridates
  作者：Enxue Shi、Chengxin Pei

  DOI：10.1081/scc-200050359

  日期：2005.3.1

  Pseudohalogenation of phosphorochloridates by sodium pseudohalides with different phase transfer catalysts and solvents was optimized. Dialkyl and diaryl phosphorazidates phosphorocyanidates, and phosphor(isothiocyanidate)s were prepared in good yields from phosphorochloridates under two kinds of mild phase‐transfer catalyzed conditions respectively.

  摘要 优化了拟卤化钠在不同相转移催化剂和溶剂下拟卤代磷酰氯的反应。分别在两种温和的相转移催化条件下，从氯化磷中以良好的收率制备了二烷基和二芳基磷酰叠氮磷酰氰化物和磷（异硫氰化物）。
• [DE] SUBSTITUIERTE PHENYLAMINOPYRIMIDINE<br/>[EN] SUBSTITUTED PHENYLAMINO-PYRIMIDINES<br/>[FR] PHENYLAMINOPYRIMIDINES SUBSTITUEES
  申请人：BAYER HEALTHCARE AG

  公开号：WO2005108397A1

  公开（公告）日：2005-11-17

  Die Erfindung betrifft substituierte Phenylaminopyrimidine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Arzneimitteln zur Behandlung und/oder Prophylaxe von Krankheiten bei Menschen und Tieren, insbesondere von kardiovaskulären Erkrankungen.

  这项发明涉及取代苯胺基嘧啶，一种制备方法以及它们用于制备用于治疗和/或预防人类和动物疾病，特别是心血管疾病的药物的用途。
• Synthesis of 1,2-dihydro-2-oxo-4-quinolinyl phosphates from 2-acyl-benzoic acids
  作者：Xinhua He、Tharcilla Aglio、Jeffrey R. Deschamps、Rachita Rai、Fengtian Xue

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.188

  日期：2015.3

  2-acyl-benzoic acids (2a-l) in the presence of phosphoryl azides via a one-pot cascade reaction involving a Curtius rearrangement, an intramolecular nucleophilic addition of the enol carbon to the isocyanate intermediate, and an addition-elimination of the enol oxygen to the phosphoryl azide. During the reaction three new bonds are formed under mild conditions to yield 1,2-dihydro-2-oxo-4-quinolinyl phosphates

  我们报告了通过一锅级联反应在磷酰叠氮化物存在下从2-酰基-苯甲酸（2a-1）开始合成1,2-二氢-2-羰基-4-喹啉基磷酸（1a-1）的方法该反应涉及Curtius重排，烯醇碳到异氰酸酯中间体的分子内亲核加成以及烯醇氧到磷酰叠氮化物的加成消除。在反应过程中，在温和的条件下形成了三个新的键，以适度的产率得到1,2-二氢-2-氧代-4-喹啉基磷酸酯。