nickel phosphide

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 英文名称: nickel phosphide
• 英文别名: Nickel;phosphane；nickel;phosphane
• 化学式: NiP₂
• 分子量: 120.638
• InChiKey: PDKPEDDXCDGVIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.11
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel selenide 、 nickel phosphide 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  等原子三元化合物TPnCh（T = Ni，Pd; Pn = P，As，Sb; Ch = S，Se，Te）中光原和硫属元素原子的原子序

  摘要：

  从单晶X射线衍射仪数据中细化了化合物NiAsS，NiSbS，PdAsS，PdAsSe，PdSbSe和PdSbTe的晶体结构。在这些立方化合物中，光气原子和硫属元素原子显示出与方铅矿（NiSbS）型结构（空间群P 2 1 3，Z= 4）。类似地，对于NiPS和NiAsSe可以假定这一点，尽管对于这些化合物，结构上的改进无法区分光能原和硫属元素原子的无序分布（对应于黄铁矿结构）还是有序分布（对应于绿铅矿）。或钴矿）。所有原子位置都完全在±2％的误差范围内。对X射线粉末数据的改进也建立了NiSbSe的钙锰矿结构。从单晶数据中细化了PdPSe的PdPS型结构。在三元体系Ni–P–Se，Ni–P–Te，Ni–As–Te，Ni–Sb–Te，Pd–P–Te和Pd–As–Te三元体系中未观察到等原子的三元化合物。对单晶数据的精炼显示Ni 0.766（5） Sb 0.50（3） Te 0.50（3）以缺陷N

  DOI：

  10.1006/jssc.2001.9342
• 作为产物：
  描述：

  在 氢气 作用下， 400.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 nickel phosphide
  参考文献：
  名称：

  碱土磷化镍包合物催化硝酸盐和硝基芳烃氢化

  摘要：

  研究了含碱土金属的磷化镍笼形物AeNi 2 P 4 (Ae = Ba, Sr)分别作为在水溶液或乙醇溶液中还原硝酸盐或硝基芳烃的催化剂。虽然AeNi 2 P 4笼形物在其块状多晶形式下不活跃，但在通过研磨或球磨减小尺寸后，它们在硝酸盐氢化中变得活跃。然而，虽然手工研磨后包合物结构保持完整，但球磨的用途有限，因为它会导致包合物显着降解。研磨的AeNi 2 P 4催化剂在硝基芳烃加氢中也具有活性。缩合产物如氧化偶氮苯和偶氮苯会较早形成（4 小时），但苯胺会在较长的反应时间（24 小时）后积累。出乎意料的是，BaNi 2 P 4将硝基苯乙烯部分脱乙烯基生成硝基苯。总体而言，BaNi 2 P 4在硝酸盐和硝基芳烃加氢中比SrNi 2 P 4更活跃。这些结果展示了包合物在越来越多的催化转化中的潜在效用。

  DOI：

  10.1039/d4dt00332b
• 作为试剂：
  描述：

  乙酰丙酸乙酯 在 nickel phosphide 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 350.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 戊酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  使用无载体磷化镍从乙酰丙酸乙酯中选择性生产 γ-戊内酯和戊酸乙酯

  摘要：

  含Ni 2 P相的非负载型磷化镍催化剂首次应用于乙醇介质中乙酰丙酸乙酯的加氢脱氧反应。通过XRF、XRD、NH 3对所得催化剂进行研究–TPD、XPS 和 TEM 技术。γ-戊内酯和戊酸乙酯作为加氢脱氧产物得到。改变温度和反应时间可以高选择性地获得这些产物。γ-戊内酯在 200-250 °C 下选择性形成，戊酸乙酯在 300-350 °C 下选择性形成。反应时间的增加有助于形成戊酸乙酯。在 350 °C 下 6 小时后乙酰丙酸乙酯完全转化时，戊酸乙酯的最高选择性为 100%。在乙酰丙酸乙酯的低转化率下达到 100% γ-戊内酯选择性。在 250 °C 反应 6 h 后，γ-戊内酯的最高产率达到 41.7%。γ-戊内酯的选择性为86.9%，乙酰丙酸乙酯的转化率为48.0%。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2021.118401

文献信息

• NiP₂: A Story of Two Divergent Polymorphic Multifunctional Materials
  作者：Bryan Owens-Baird、Junyuan Xu、Dmitri Y. Petrovykh、Oleksandr Bondarchuk、Yasmine Ziouani、Noelia González-Ballesteros、Philip Yox、Foteini M. Sapountzi、Hans Niemantsverdriet、Yury V. Kolen’ko、Kirill Kovnir

  DOI：10.1021/acs.chemmater.9b00565

  日期：2019.5.14

  In this paper, we explore the drastic differences in transport properties and catalytic activities for two structural polymorphs of NiP2: cubic (Pa3; No. 205) and monoclinic NiP2 (C2/c; No. 15). The former one has been long assumed to be the high-pressure metastable phase, as it had been originally synthesized through high-pressure methods. Synthetic and in situ synchrotron X-ray diffraction studies unambiguously show that the cubic polymorph can be synthesized at ambient pressure but irreversibly transforms into the monoclinic structure above 876 K. Band structure calculations and transport measurements show that cubic NiP2 is a semimetal, while the monoclinic polymorph is an n-type direct band gap semiconductor. Both compounds exhibit low thermal conductivities, with cubic NiP2 exhibiting a value of 1.7 W•m–1 K–1 at 300 K. The bulk structure of the phosphides may affect the surface-related properties. Unlike the monoclinic polymorph, cubic NiP2 excels in both half-cell HER and OER measurements. In alkaline half-cell OER, cubic NiP2 outperforms the RuO2 standard. More importantly, HER tests in a PEM electrolysis single cell showed high promise for cubic NiP2, which requires only 13% higher overpotentials when compared to state-of-the-art Pt/IrRuOx-based assemblies, far surpassing any reported properties of metal pnictide or chalcogenide full cells.

  在本文中，我们探讨了两种 NiP2 结构多晶型物在传输特性和催化活性方面的巨大差异：立方晶型（Pa3；No. 205）和单斜晶型 （C2/c；No. 15）。长期以来，前一种相一直被认为是高压亚稳相，因为它最初是通过高压方法合成的。合成和原位同步加速器X射线衍射研究明确表明，立方晶型可以在环境压力下合成，但在876 K以上不可逆地转变为单斜结构。能带结构计算和输运测量表明，立方 是半金属，而单斜晶型多晶型物是一种n型直接带隙半导体。两种化合物均表现出较低的热导率，其中立方 在 300 K 时的热导率为 1.7 W•m–1 K–1。磷化物的整体结构可能会影响与表面相关的性能。与单斜晶型不同，立方 在半电池 HER 和 OER 测量中均表现出色。在碱性半电池 OER 中，立方 优于 RuO2 标准。更重要的是，在 PEM 电解单池中进行的 HER 测试显示出立方 的巨大前景，与最先进的 Pt/IrRuOx 基组件相比，它仅需要高出 13% 的过电势，远远超过任何报道的金属磷化物的特性或硫族化物全电池。
• Effect of Synthetic Levers on Nickel Phosphide Nanoparticle Formation: Ni₅P₄ and NiP₂
  作者：Da Li、Keerthi Senevirathne、Lance Aquilina、Stephanie L. Brock

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01125

  日期：2015.8.17

  tetrahydrate, or bis(cyclooctadiene)nickel(0)). However, at high concentrations of OAm, the product formed is the same regardless of Ni precursor, suggesting the formation of a uniform Ni intermediate (an Ni-oleylamine complex) under these conditions that is responsible for product distribution. Intriguingly, under the extreme phosphidation conditions required to favor Ni5P4 and NiP2 over Ni2P (large excess of

  由于其独特的催化，电子和氧化还原过程，Ni 5 P 4和NiP 2纳米粒子在从氢析出反应到能量存储（电池）的广泛应用中引起了人们的兴趣。但是这些材料的合成方法是有限的。在目前的工作中，一种相控策略能够实现Ni 5 P 4和NiP 2纳米粒子的阻滞沉淀合成本文描述了使用不同的Ni有机金属前体和三辛基膦（TOP）的纯相样品。可以通过改变关键的合成杠杆来调整产品的组成和纯度，包括Ni前驱物，油胺（OAm）配位溶剂和TOP浓度，温度，时间以及是否存在中温浸泡步骤（以促进形成） Ni和/或Ni-P非晶态纳米颗粒中间体的制造。值得注意的是，在230°C的中间步骤有利于最终形成Ni 2 P，并阻碍进一步的磷化反应以形成Ni 5 P 4或NiP 2作为纯相产品。在没有此步骤的情况下，提高P / Ni比（13–20），反应温度（350–385°C）和时间（10–48 h）有利于更多的富P相，并且可以调整这些参数产生Ni
• Phosphorus-Rich Metal Phosphides: Direct and Tin Flux-Assisted Synthesis and Evaluation as Hydrogen Evolution Electrocatalysts
  作者：Nathaniel Coleman、Matthew D. Lovander、Johna Leddy、Edward G. Gillan

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00032

  日期：2019.4.15

  Metal phosphides from the 3d period exhibit a range of structures and compositions. Many metal-rich phosphides and monophosphides function as heterogeneous electrocatalysts in the hydrogen evolution reaction. This paper describes the direct and tin flux-assisted synthesis of phosphorus-rich metal phosphides with MP2 or MP3 compositions. The facile synthesis of FeP2, CoP3, NiP2, and CuP2 is thermochemically

  3d时期的金属磷化物显示出一系列的结构和组成。在富氢反应中，许多富含金属的磷化物和单磷化物起着非均相电催化剂的作用。本文介绍了直接和锡助熔剂合成具有MP 2或MP 3组成的富磷金属磷化物。FEP 2，COP 3，NiP 2和CuP 2的简便合成是由无水金属卤化物与P 4的反应形成PCl 3进行热化学驱动的蒸气在500°C下。这些无溶剂的反应产生了结晶良好的微米级颗粒。锡助熔剂可在较低温度下对FEP 2进行更完全的反应，并且能够合成NiP 2的单斜晶型，而不是直接反应形成的动力学立方产物。研究了这些结晶金属磷化物作为在酸性和缓冲水溶液中析氢的电催化剂。所有富含磷的产品在强酸性介质中均显示出非常好的稳定性。用于在固定电极的几何面积和低开始电位通过较高的电流命令的析氢的催化活性为COP 3 >的NiP 2（立方晶和单斜）> FEP 2 »杯2。在高施加电势下，CuP 2会发生表面反应和粗糙化，从
• Magnetic Properties of Eu(Co₁₋<i>_x</i>Ni<i>_x</i>)₂P₂
  作者：Raito Nakamura、Hiroto Ohta、Yoshio Kobayashi、Yuya Haraguchi、Hiroko Aruga Katori、Jin Nakamura

  DOI：10.7566/jpsj.91.024701

  日期：2022.2.15

  Solid solution 122-type compounds, Eu(Co1−xNix)2P2, were investigated using crystallographic, magnetic, and 151Eu Mössbauer effect measurements. A discontinuous isostructural phase transition from the uncollapsed tetragonal (ucT) to collapsed tetragonal (cT) structure was observed around x = 0.3. In the ucT region, Eu was divalent and showed helical magnetism of the Eu sublattice as well as at x =

  使用晶体学、磁性和151 Eu Mössbauer 效应测量研究了固溶体 122 型化合物 Eu(Co 1− x Ni x ) 2 P 2 。在x = 0.3附近观察到从未塌陷的四方 (ucT) 到塌陷的四方 (cT) 结构的不连续等结构相变。在 ucT 区域，Eu 是二价的，并显示出 Eu 亚晶格以及x处的螺旋磁性= 0。然而，在 cT 区域，Eu 具有中间价（在 300 K 时为 +2.2）并表现出顺磁行为。Eu 价的温度依赖性与配置间波动 (ICF) 模型非常一致。Eu 亚晶格失去了磁性，但 Co/Ni 亚晶格在 150 K 附近表现出流动的铁磁性。此外，由于 Co/Ni 自旋在 70 K 以下发生类似反铁磁的重新定向，净磁化强度丧失。这种磁结构是在其他 122 种化合物中未观察到，是一种新型磁性相。
• Tunable Synthesis of Metal-Rich and Phosphorus-Rich Nickel Phosphides and Their Comparative Evaluation as Hydrogen Evolution Electrocatalysts
  作者：Ishanka A. Liyanage、Ashley V. Flores、Edward G. Gillan

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c04448

  日期：2023.3.27

  Flexible synthetic routes to crystalline metal-rich to phosphorus-rich nickel phosphides are highly desired for comparable electrocatalytic HER studies. This report details solvent-free, direct, and tin-flux-assisted synthesis of five different nickel phosphides from NiCl2 and phosphorus at moderate temperatures (500 °C). Direct reactions are thermodynamically driven via PCl3 formation and tuned through

  对于类似的电催化 HER 研究，非常需要灵活的合成路线来合成富含结晶金属和富含磷的镍磷化物。本报告详细介绍了在中等温度 (500 °C) 下，由 NiCl 2和磷在无溶剂、直接和锡助熔剂辅助下合成五种不同的磷化镍。直接反应通过 PCl 3的形成进行热力学驱动，并通过反应化学计量进行调整，以生产从富含金属（Ni 2 P，Ni 5 P 4）到富含磷（立方 NiP 2）的成分的结晶 Ni-P 材料。NiCl 2 /P 反应中的锡助熔剂允许获得单斜晶系 NiP 2和 NiP 3. 分离出锡助焊剂反应中的中间体，以帮助确定富磷 Ni-P 的形成机制。将这些微米级结晶磷化镍粉末固定在碳蜡电极上，并作为酸性电解质中的 HER 电催化剂进行了研究。所有镍磷化物在 −160 至 −260 mV 的电位范围内均显示出中等的 HER 活性，以实现 10 mA/cm 2的电流密度，排序为c -NiP 2 ≥ Ni