通过结合计算和实验技术对 LiTiMO4(尖晶石)LiTiMO4(斜方
锰矿)转变进行了研究,对于 M = Ti、V、Cr、Mn 和 Fe,以了解这种转变的特征和
金属 M 的影响斜方
锰矿多晶型物的相对稳定性。计算预测所有上述 LiTiMO4 尖晶石相对于斜方
锰矿多晶型物在热力学上是稳定的,计算的转化焓变化小于 40 kJ MOl-1。在正常尖晶石 [Li]t[TiM]oO4 的情况下,我们估计转变温度在 900-1600 °C 范围内,而反尖晶石的多晶型转变 [Li0.5M0.5]t[TiM0.5Li0.5] oO4 伴随着较低的熵增益,因此需要更高的温度来克服转变的焓。因此,该变换受到熵控制。因此,实验结果表明,正常的 [Li]t[TiM]oO4 尖晶石 (M = Ti, V, Cr) 在 900 至 1400 °C 之间的温度下很容易转变为斜方
锰矿,而这种转变对于尖晶石 LiTiMO4 (M