reduction of 4 with KC8 afforded the mixed valence Fe(I)/Fe(II) species [((FeI2S2)(CO)6)2FeII]2− (5), in which the two Fe2S2(CO)6}2− units serve as bidendate ligands to a Fe(II) center. Another isolated product (THF insoluble portion) was recrystallized in MeCN to afford [K(benzo-15-crown-5)2]2[((Fe2S)(CO)6)2(μ-S)2] (6), in which a persulfide dianion bridges two 2Fe–S} moieties (dimer of dimers). Finally
我们报告了一组[ m Fe– n S]型羰基簇(其中S = S 2−,S 2 2−或RS −;m = 2–3;n = 1-2)。通过单晶X射线衍射,IR和13 C NMR鉴定并表征了所有团簇。父中性二聚体的减少[μ 2 - (
SPH)2的Fe 2(CO)6 ](1)与KC 8得到易于分离的〜1 :阴离子的1:1混合物,二聚
硫醇盐二聚体K [
铁2(
SPH)(CO)6(μ-CO)](2)和二价阴离子,
硫代三聚体[K(苯并-
15-冠-5)2 ] 2的[Fe 3(μ 3 -S)(CO)9 ] (3)。用二苯二
硫(Ph 2 S 2)氧化2可以干净地返回起始原料1。在PH-S键1可被切割,以形成三聚体
硫化物3。
硫代三聚体的氧化3与[FC〕(PF 6在S的存在下)8干净,得到的全无机过
硫化物二聚物[μ 2(S) -2 Fe 2(CO) 6 ]( 4),一种热力学稳定的产物。由4(中性)形成3(二价阴离子