对于14种络合物,报道了N-烷基化对NiL i 2+ / NiL i +,L =四
氮杂14元大环
配体对的
氧化还原电势的影响,以及对
水溶液中一价
镍络合物性质的影响。 。报告了NiL i +配合物的光谱和寿命。NiL i 2+ / NiL i +夫妇的自交换率被确定。本研究首次合成了两个
配体。使用循环伏安法和脉冲放射分解法。结果表明:(i)N-烷基化总是将
氧化还原电势转移到阴极电势较低的地方;这种作用在很大程度上是由于
配体的N-烷基化引起的配合物溶剂化能的降低。(ii)。一价络合物的寿命与NiL i 2+ / NiL i +对的
氧化还原电位没有线性关系。(iii)NiL i +配合物以几种异构形式存在;异构化的速率取决于
配体的结构。(iv)NiL i +的不同异构体当复合NiL i 2+被不同的试剂还原时,可能会形成该化合物。因此,脉冲辐照形成的NiL i +络合物可能具有与电
化学形成的性质不同的性质。