(triisopropylphosphine)(η5-cyclopentadienyl)diphenylcarbenerhodium(I) | 197142-87-3

• 英文名称: (triisopropylphosphine)(η5-cyclopentadienyl)diphenylcarbenerhodium(I)
• CAS: 197142-87-3
• 化学式: C₂₇H₃₆PRh
• 分子量: 494.462
• InChiKey: GBNSUNHPSSTKFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (triisopropylphosphine)(η5-cyclopentadienyl)diphenylcarbenerhodium(I) 、 三甲基溴硅烷 在 H₂O 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  半三明治型碳烯鎓（I）配合物：与亲电试剂的反应

  摘要：

  所述carbenerhodium的反应（我）配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Rh（CR 2）（L）]（R = 芳基）（以HX（X = Cl，CF 3 CO 2）为主导），具体取决于配体L，要两种不同类型的产品。而化合物1，2与R = P h和L = CO或PME 3与HX进行反应，得到铑（III）烷基[（η 5 -C 5 H ^ 5）RHX（CHPh配合2）（L）] 3，4A，4B中，类似物图5a和5b中，其中R = PH，p -Tol和L = PPR我3得到处理后与HX（X =氯，溴，I，CF 3 CO 2）的环-取代的产物[{η 5 -C 5高4（CHR 2）} RhHX（PPr i 3）] 6a–e。在过量HX的存在，后者被转化成卤代或二（trifluoroacetato）衍生物[{η 5 -C 5 H ^ 4（CHR 2）} RHX 2（PPR我3）]器7a-e 。一种贴标试验使用[（η

  DOI：

  10.1039/b008354m
• 作为产物：
  描述：

  trans-chlorobis(triisopropylphosphine)diphenylcarbenerhodium(I) 、 sodium cyclopentadienide 以 not given 为溶剂， 生成 (triisopropylphosphine)(η5-cyclopentadienyl)diphenylcarbenerhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  旨在制备碳单鎓（I）配合物的研究中的成功与偶然性

  摘要：

  将描述一系列新的正方形平面和半三明治型碳鎓（I）配合物的制备。成功的关键是使用双（二b）铑化合物反式-[RhCl（C 2 H 4）（Sb i Pr 3）2 ]作为起始原料，从该化合物逐步地以反式-[RhCl（= CRR'）（Sb i Pr 3）2 ]（L = P i Pr 3，As i Pr 3，SbEt 3）和[C 5 H 5 Rh（= CCR'）L]（L = Sb i Pr如图3所示，已经获得了P i Pr 3，PMe 3，CO，CN t Bu）。反式-[RhCl（= CPH 2）L 2 ] L = Sb i Pr 3，P i Pr 3或[C 5 H 5 Rh（= CPh 2）（P i Pr 3）]中卡宾配体的位移为CO或CN t Bu导致形成相应的羰基或异氰基铑化合物，并且CC耦合产物Ph 2 C = C = O和Ph 2 C = C = N t卜分别。卡宾配体还参与在反式-[RhCl（=

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)00529-y

文献信息

• Two Alternative Routes for the Migratory Insertion of a Carbene Ligand into a C−H Bond
  作者：Ulrich Herber、Elke Bleuel、Olaf Gevert、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om970784y

  日期：1998.1.1

  Reaction of [(η5-C5H5)Rh(CPh2)(PiPr3)] (2) with either PF3 or HX (X = Cl, CF3CO2) leads to a migratory insertion of the carbene ligand into one of the C−H bonds of the cyclopentadienyl ring. The X-ray crystal structures of [(η5-C5H4CHPh2)Rh(PF3)(PiPr3)] (5) and [(η5-C5H4CHPh2)RhCl2(PiPr3)] (7a) have been determined.

  的反应[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Rh（器CPh 2）（P我镨3）]（2）与任一PF 3或HX（X =氯，CF 3 CO 2）导致的迁徙插入卡宾配体进入环戊二烯基环的CH键之一。的X射线晶体结构[（η 5 -C 5 H ^ 4 CHPh配合2）的Rh（PF 3）（P我镨3）]（5）和[（η 5 -C 5 H ^ 4 CHPh配合2）RhCl 2（P i Pr 3）]（7a）已确定。
• PX3-induced migratory insertion reactions of half-sandwich-type carbenerhodium(I) complexes
  作者：Ulrich Herber、Rita Guerrero Sanchez、Olaf Gevert、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b008601k

  日期：——

  Pri3)] (X = F, 6a; OPh, 6b). The molecular structures of 6a and 6b have been determined by X-ray crystallography. The reaction of the stibine complex [(η5-C5H5)Rh(CPh2)(SbPri3)], 2b, with PF3 proceeds by ligand displacement to afford the new carbenerhodium(I) compound [(η5-C5H5)Rh(CPh2)(PF3)], 7. The mechanism of the migratory insertion reaction is discussed.

  所述carbenerhodium（我）络合物的反式- [的RhCl（器CPh 2）（L）2 ]（L = PPR我3，图1A ; SbPr我3，图1b）与PF反应3由铑的裂解卡宾键结合得到相应的PF 3衍生物反式-[RhCl（PF 3）（L）2 ]  5a，b，产率很高。与此相反，治疗半夹心型化合物的[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Rh（器CPh 2）（PPR我3）]，图2a，与两个PF 3和P（OPH）3个通向洄游将CPh 2单元插入其中之一环戊二烯基C-H键以形成所述环取代产物[η 5 -C 5 H ^ 4（CHPh配合2）}的Rh（PX 3）（PPR我3）]（X = F，6A ; OPH，6B）。6a和6b的分子结构已通过X射线晶体学。的反应丁配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Rh（器CPh 2）（SbPr我3）]，2B，与PF 3个前进通过配体位移到负担新carbenerhodium（我）化合物[（η