(-)-cermizine B

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: (-)-cermizine B
• 英文别名: (4aS,5S,7R,8aR)-7-methyl-5-[[(2S)-1-methylpiperidin-2-yl]methyl]-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinoline
• 化学式: C₁₇H₃₂N₂
• 分子量: 264.454
• InChiKey: AYDXLULURNVBKY-JSRQGNBESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  15.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4aS,5S,7R,8aR)-5-[(S)-(1-methoxycarbonyl)-2-piperidylmethyl]-7-methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)decahydroquinoline 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到(-)-cermizine B
  参考文献：
  名称：

  克级的生物碱生物碱的克级路线：（-）-cermizine B的快速全合成。

  摘要：

  通过将不对称有机催化和不间断的八步反应序列相结合，然后进行最终的还原步骤，可以实现确立其绝对构型的石蒜碱生物碱（-）-cermizine B（1）的合成。这种“锅经济”策略可快速，快速地以克为单位访问嵌入在1中的顺式-phmarmarine立体父母。

  DOI：

  10.1039/c4cc01708k

文献信息

• Studies on the Synthesis of Phlegmarine-Type <i>Lycopodium</i> Alkaloids: Enantioselective Synthesis of (−)-Cermizine B, (+)-Serratezomine E, and (+)-Luciduline
  作者：Alexandre Pinto、Miriam Piccichè、Rosa Griera、Elies Molins、Joan Bosch、Mercedes Amat

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00983

  日期：2018.8.3

  The synthesis of the Lycopodium alkaloids, (−)-cermizine B, (+)-serratezomine E, and (+)-luciduline using phenylglycinol-derived tricyclic lactams as chiral scaffolds, is reported. The requisite lactams are prepared by a cyclocondensation reaction between (R)- or (S)-phenylglycinol and the substituted δ-keto ester 11, easily accessible from (R)-pulegone. The factors governing the stereoselectivity

  据报道，使用苯基甘醇衍生的三环内酰胺作为手性支架，合成了Lycopodium生物碱，（-）-cermizine B，（+）-serratezomine E和（+）-luciduline。通过（R）-或（S）-苯基甘氨醇与取代的δ-酮酯11之间的环缩合反应制备所需的内酰胺，所述取代的δ-酮酯11可容易地从（R）-普来高酮中获得。讨论了控制这些环缩合反应的立体选择性的因素。从立体化学的观点来看，合成的关键步骤是烯丙基取代基立体选择性地修饰到（S）-2-（哌啶基）甲基部分，以及立体选择性地除去手性诱导剂以得到顺式-十氢喹啉。
• Access to Enantiopure 5-, 7-, and 5,7-Substituted <i>cis</i>-Decahydroquinolines: Enantioselective Synthesis of (−)-Cermizine B
  作者：Alexandre Pinto、Rosa Griera、Elies Molins、Israel Fernández、Joan Bosch、Mercedes Amat

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00492

  日期：2017.4.7

  reactions of (R)- or (S)-phenylglycinol with appropriately substituted cyclohexanone-based δ-keto esters are the key steps of short synthetic routes to enantiopure 5-, 7-, and 5,7-substituted cis-decahydroquinolines. The factors governing the stereoselectivity of the cyclocondensation are discussed. The potential of the methodology is illustrated by a protecting-group-free synthesis of the phlegmarine-type

  （R）-或（S）-苯基甘氨醇与适当取代的基于环己酮的δ-酮酯的立体收敛环缩合反应是合成5、7和5,7-取代的顺式-十氢喹啉对映体的短合成路线的关键步骤。讨论了控制环缩合立体选择性的因素。该方法的电位由phlegmarine型的无保护基团的合成图示石松（ - ） -生物碱cermizine B.
• A gram-scale route to phlegmarine alkaloids: rapid total synthesis of (−)-cermizine B
  作者：Ben Bradshaw、Carlos Luque-Corredera、Josep Bonjoch

  DOI：10.1039/c4cc01708k

  日期：——

  The synthesis of the Lycopodium alkaloid (-)-cermizine B (1), which establishes its absolute configuration, is achieved by combining asymmetric organocatalysis and an uninterrupted eight-step reaction sequence, followed by a final reduction step. This "pot-economy" strategy provides access to the cis-phlegmarine stereoparent embedded in 1 for the first time, rapidly and on a gram-scale.

  通过将不对称有机催化和不间断的八步反应序列相结合，然后进行最终的还原步骤，可以实现确立其绝对构型的石蒜碱生物碱（-）-cermizine B（1）的合成。这种“锅经济”策略可快速，快速地以克为单位访问嵌入在1中的顺式-phmarmarine立体父母。