2-deoxy-2-fluoro-3,4,6-tri-O-pivaloyl-β-1-(diphenylphosphoryl)-D-glucopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 2-deoxy-2-fluoro-3,4,6-tri-O-pivaloyl-β-1-(diphenylphosphoryl)-D-glucopyranose
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4-bis(2,2-dimethylpropanoyloxy)-6-diphenoxyphosphoryloxy-5-fluorooxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₃₃H₄₄FO₁₁P
• 分子量: 666.678
• InChiKey: BHTKPVMVIKGENE-ACFIUOAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  磷酸二苯酯 、 3,4,6-tri-O-pivaloyl-D-glucal 在 4 Angstroem MS 、 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazonia-bicyclo<2.2.2>octane ditriflate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 生成 2-deoxy-2-fluoro-3,4,6-tri-O-pivaloyl-β-1-(diphenylphosphoryl)-D-mannopyranose 、 2-deoxy-2-fluoro-3,4,6-tri-O-pivaloyl-α-1-(diphenylphosphoryl)-D-mannopyranose 、 2-deoxy-2-fluoro-3,4,6-tri-O-pivaloyl-β-1-(diphenylphosphoryl)-D-glucopyranose 、 2-deoxy-2-fluoro-3,4,6-tri-O-pivaloyl-α-1-(diphenylphosphoryl)-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Selectfluor 介导的亲电氟化-亲核加成反应：机理研究和新应用。

  摘要：

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道

  DOI：

  10.1021/jo990686h

文献信息

• Electrophilic Fluorination−Nucleophilic Addition Reaction Mediated by Selectfluor: Mechanistic Studies and New Applications
  作者：Stéphane P. Vincent、Michael D. Burkart、Chung-Ying Tsai、Zhiyuan Zhang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo990686h

  日期：1999.7.1

  The electrophilic fluorination-nucleophilic addition reaction with Selectfluor-type reagents upon glycals has been studied and optimized. This reaction leads to selective fluorination at the 2-position with concomitant nucleophilic addition to the anomeric center. To understand the stereochemical outcome of this process, a mechanistic study has led to the discovery that, in the fucose series, Selectfluor

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道