8-(benzo[d]thiazol-2-yl)-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 8-(benzo[d]thiazol-2-yl)-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane
• 英文别名: 8-(1,3-Benzothiazol-2-yl)-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₂S
• mdl: MFCD13301035
• 分子量: 276.359
• InChiKey: XVWZNWHNWXYWJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane-8-carbothioic acid phenylamide 在 manganese(IV) oxide 、 四(三苯基膦)钯 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 以90%的产率得到8-(benzo[d]thiazol-2-yl)-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的分子内氧化CH键形成杂环：2-氨基苯并噻唑合成的有效策略

  摘要：

  N-芳硫脲在80℃的氧气气氛下，通过不寻常的助催化Pd（PPh 3）4 / MnO 2系统，通过分子内C-S键形成/ CH-H官能化反应转化为2-氨基苯并噻唑。该方法消除了对需要邻的的卤代取代的前体，而不是实现直接官能邻-芳基C-H键。机械观察，包括5.9的大分子内主要动力学同位素效应，揭示了与亲电性lad裂机制不一致的反应途径。

  DOI：

  10.1021/ol900958z

文献信息

• Copper- and Cobalt-Catalyzed Syntheses of Thiophene-Based Tertiary Amines
  作者：Salima Bouarfa、Simon Graßl、Maria Ivanova、Timothy Langlais、Ghenia Bentabed-Ababsa、Frédéric Lassagne、William Erb、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Paul Knochel、Florence Mongin

  DOI：10.1002/ejoc.201900276

  日期：2019.6.2

  Both copper‐ and cobalt‐catalyzed aminations of arylzincs using N‐benzoyloxy amines are possible. Thus, thienylzincs prepared by transmetalation from thienylmagnesium halides obtained by various methods including deprotometalation were aminated with success. In addition, triarylamines were prepared from aminothiophenes by consecutive copper‐catalyzed N‐arylations using iodoarenes.

  使用N-苯甲酰氧基胺的铜和钴催化的芳基锌的胺化反应都是可行的。因此，通过由包括去原金属化的各种方法获得的由噻吩基镁卤化物通过重金属化制备的噻吩基锌被成功地胺化。此外，使用碘代芳烃通过连续的铜催化的N-芳基化反应，由氨基噻吩制备了三芳基胺。
• Metal-Free Synthesis of 2-Aminobenzothiazoles via Iodine-Catalyzed and Oxygen-Promoted Cascade Reactions of Isothiocyanatobenzenes with Amines
  作者：Yuanshuang Xu、Bin Li、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01683

  日期：2017.9.15

  the cascade reactions of isothiocyanatobenzenes with primary or secondary amines by using iodine as a catalyst and oxygen as an oxidant is presented. Mechanistically, the formation of the title compounds involves the in situ formation of the required benzothiourea intermediate followed by its intramolecular cross dehydrogenative coupling of a C(sp2)–H bond and a S–H bond. To our knowledge, this should

  本文提出了一种高效，可持续的合成方法，通过使用碘作为催化剂，氧气作为氧化剂，通过异硫氰酸根合苯与伯胺或仲胺的级联反应，合成2-氨基苯并噻唑。从机理上讲，标题化合物的形成涉及原位形成所需的苯并硫脲中间体，然后其分子内的C（sp 2）-H键和S-H键交叉脱氢偶联。就我们所知，这应该是第一个实例，其中使用碘作为催化剂，以分子氧作为氧化剂，以水为副产物，在无金属条件下由简单廉价的异硫氰酸酯和胺有效制备2-氨基苯并噻唑。与文献协议相比，该方法消除了使用邻卤取代的前体，昂贵的过渡金属催化剂和危险的氧化剂。
• Electrochemical intramolecular dehydrogenative C–S bond formation for the synthesis of benzothiazoles
  作者：Pan Wang、Shan Tang、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c7gc00468k

  日期：——

  An external oxidant-free intramolecular dehydrogenative C-S cross-coupling has been developed under undivided electrolytic conditions. Various 2-aminobenzothiazoles could be synthesized with up to 99% yield from the direct combination of aryl...

  在不分开的电解条件下，开发了无外部氧化剂的分子内脱氢CS交叉偶联。由芳基直接结合可合成高达2-99％收率的各种2-氨基苯并噻唑。
• Dioxygen-triggered oxidative cleavage of the C–S bond towards C–N bond formation
  作者：Zongchao Lv、Huamin Wang、Zhicong Quan、Yuan Gao、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c9cc05707b

  日期：——

  Research on the cleavage of C–C bonds has been well developed. By comparison with this, the activation of C–S bonds remains challenging. Herein, dioxygen-triggered oxidative cleavage of C–S bonds has been achieved, delivering a series of N-containing heterocyclic compounds that are frequently found in pesticides and pharmaceuticals. Additionally, the potential utility of this protocol was further demonstrated

  关于CC键断裂的研究已经很好地进行了。与此相比，CS键的活化仍然具有挑战性。在本文中，已经实现了由氧激发的C–S键的氧化裂解，从而提供了一系列在农药和药物中经常发现的含氮杂环化合物。此外，该协议的潜在效用通过克规模的实验得到了进一步证明。从机理上讲，双氧在C–S键向C–N键形成的裂解中起关键作用。
• Copper- and palladium-catalyzed intramolecular C–S bond formation: a convenient synthesis of 2-aminobenzothiazoles
  作者：Laurie L. Joyce、Ghotas Evindar、Robert A. Batey

  DOI：10.1039/b311591g

  日期：——

  Copper- and palladium-catalyzed intramolecular C–S bond formation by cross-coupling between an aryl halide and thiourea functionality is demonstrated for the synthesis of 2-aminobenzothiazoles, wherein the Cu-catalyzed protocol is generally superior and more cost effective than the Pd-catalyzed protocol; the Cu-catalyzed reaction also further expands recent studies exploring the utility of Cu salts as replacements for Pd in carbon–heteroatom bond-forming reactions. A one-pot variant combining the synthesis of the thiourea and the cyclization was also demonstrated.

  通过芳基卤化物和硫脲官能团之间的交叉耦合作用，铜和钯催化分子内 CâS 键的形成，证明了 2-氨基苯并噻唑的合成，其中铜催化的方案总体上优于钯催化的方案，且更具成本效益；铜催化的反应还进一步扩展了近期探索铜盐在碳对原子键形成反应中替代钯的实用性的研究。此外，还展示了一种将硫脲的合成和环化反应结合在一起的单锅变体。