(RS)-3-methyl-1-azaspiro[4.5]decan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (RS)-3-methyl-1-azaspiro[4.5]decan-2-one
• 英文别名: 3-methyl-1-azaspiro[4.5]decan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: DDBWHYRRMSLFAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己胺 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 叠氮化四丁基铵 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (RS)-3-methyl-1-azaspiro[4.5]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过未掩蔽的伯胺的 CH 烷基化光催化 α-叔胺合成。

  摘要：

  长期以来，通过 C-H 官能化实现 α,α,α-三取代（α-叔）伯胺的实用催化进入一直被认为是合成工具箱中的一个关键空白。我们报告了一个简单且可扩展的解决方案，不需要对氨基进行任何原位保护，并以 100% 的原子经济性进行。我们的策略使用有机光催化剂与叠氮离子结合作为氢原子转移（HAT）催化剂，提供了α-叔胺或其相应的γ-内酰胺的直接合成。我们预计这种方法将激发有机合成中取代胺衍生物的新逆合成断开，特别是对于具有挑战性的 α-叔伯胺。

  DOI：

  10.1002/anie.202005294

文献信息

• Direct α-alkylation of primary aliphatic amines enabled by CO2 and electrostatics
  作者：Juntao Ye、Indrek Kalvet、Franziska Schoenebeck、Tomislav Rovis

  DOI：10.1038/s41557-018-0085-9

  日期：2018.10

  Primary aliphatic amines are important building blocks in organic synthesis due to the presence of a synthetically versatile NH2 group. N-functionalization of primary amines is well established, but selective C-functionalization of unprotected primary amines remains challenging. Here, we report the use of CO2 as an activator for the direct transformation of abundant primary aliphatic amines into valuable

  由于存在合成用途广泛的NH 2基团，伯脂肪族伯胺是有机合成中的重要组成部分。伯胺的N-官能化是公认的，但是未保护的伯胺的选择性C-官能化仍然具有挑战性。在这里，我们报道了在光氧化还原和氢原子转移（HAT）催化下，CO 2作为活化剂用于将大量的初级脂肪族胺直接转化为有价值的γ-内酰胺的方法。实验和计算研究表明，CO 2不仅可以抑制不想要的N伯胺的-烷基化反应，但也可以通过原位产生的带负电的氨基甲酸酯和带正电的奎宁环鎓自由基之间的静电加速相互作用来促进选择性分子间HAT。这种静电吸引力压倒了固有的键解离能，这表明HAT应该无选择地发生。我们预期我们的发现将为HAT反应中的胺官能化以及选择性控制开辟新途径。
• A Germanium Catalyst Accelerates the Photoredox α-C(sp³)–H Alkylation of Primary Amines
  作者：Kentaro Sakai、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00871

  日期：2022.5.13

  photoredox catalysis (PC) and hydrogen atom transfer (HAT) catalysis have received increasing attention. Here, we report a Ph2GeCl2 cocatalyst that greatly improves the yield of α-C(sp3)–H alkylation of primary amines catalyzed by a PC-HAT hybrid system. The α-position of the amino group selectively reacted even when weaker C–H bonds existed in the substrates. This finding may help the design of a novel

  使用光氧化还原催化 (PC) 和氢原子转移 (HAT) 催化的位点选择性 C(sp 3 )–H 功能化已受到越来越多的关注。在这里，我们报道了一种 Ph 2 GeCl 2助催化剂，它极大地提高了由 PC-HAT 混合系统催化的伯胺的 α-C(sp 3 )-H 烷基化的产率。即使底物中存在较弱的 C-H 键，氨基的 α 位也会选择性地发生反应。这一发现可能有助于设计一种新型的位点选择性混合催化剂。
• Photocatalyzed multiple additions of amines to .alpha.,.beta.-unsaturated esters and nitriles
  作者：Suresh Das、J. S. Dileep Kumar、K. George Thomas、K. Shivaramayya、M. V. George

  DOI：10.1021/jo00082a021

  日期：1994.2

  Photoelectron-transfer-catalyzed intermolecular carbon-carbon bond formation of primary, secondary, and tertiary amines with alpha,beta-unsaturated esters and nitriles using photosensitizers such as anthraquinone, acridone, and dicyanoanthracene has been investigated. The addition of alpha-aminoalkyl radicals, generated via photoelectron-transfer processes, to olefinic substrates and the subsequent 1,5-hydrogen abstraction reactions of the amine-olefin adduct radicals lead to a number of interesting multiple-olefin-added products. The adducts of the primary and secondary amines with alpha beta-unsaturated esters undergo further cyclizations to give spiro and cyclic lactams, respectively.
• Das Suresh, Kumar J. S. Dileep, Thomas K. George, Shivaramayya K., George+, J. Org. Chem, 59 (1994) N 3, S 628-634
  作者：Das Suresh, Kumar J. S. Dileep, Thomas K. George, Shivaramayya K., George+

  DOI：——

  日期：——
• Photocatalytic α‐Tertiary Amine Synthesis via C−H Alkylation of Unmasked Primary Amines
  作者：Alison S. H. Ryder、William B. Cunningham、George Ballantyne、Tom Mules、Anna G. Kinsella、Jacob Turner‐Dore、Catherine M. Alder、Lee J. Edwards、Blandine S. J. McKay、Matthew N. Grayson、Alexander J. Cresswell

  DOI：10.1002/anie.202005294

  日期：2020.8.24

  transfer (HAT) catalyst, provides a direct synthesis of α‐tertiary amines, or their corresponding γ‐lactams. We anticipate that this methodology will inspire new retrosynthetic disconnections for substituted amine derivatives in organic synthesis, and particularly for challenging α‐tertiary primary amines.

  长期以来，通过 C-H 官能化实现 α,α,α-三取代（α-叔）伯胺的实用催化进入一直被认为是合成工具箱中的一个关键空白。我们报告了一个简单且可扩展的解决方案，不需要对氨基进行任何原位保护，并以 100% 的原子经济性进行。我们的策略使用有机光催化剂与叠氮离子结合作为氢原子转移（HAT）催化剂，提供了α-叔胺或其相应的γ-内酰胺的直接合成。我们预计这种方法将激发有机合成中取代胺衍生物的新逆合成断开，特别是对于具有挑战性的 α-叔伯胺。