(E)-1-(dimethoxyphosphoryl)but-2-en-1-yl dimethyl phosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-(dimethoxyphosphoryl)but-2-en-1-yl dimethyl phosphate
• 英文别名: (E)-1-(dimethoxyphosphoryl)but-2-enyl dimethyl phosphate；(+/-)-(1-dimethoxyphosphoryloxy-but-(2t)-enyl)-phosphonic acid dimethyl ester；(+/-)-(1-Dimethoxyphosphoryloxy-but-(2t)-enyl)-phosphonsaeure-dimethylester；[(E)-1-dimethoxyphosphorylbut-2-enyl] dimethyl phosphate
• 化学式: C₈H₁₈O₇P₂
• 分子量: 288.174
• InChiKey: PVDOTFSYVYWNSA-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (E)-but-2-enoylphosphonate 在 BF₄^(1-)*C₃₀H₃₆N₃OSi⁽¹⁺⁾ 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以86%的产率得到(E)-1-(dimethoxyphosphoryl)but-2-en-1-yl dimethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  烷基芳基烯酮与 β,γ-不饱和 α-酮膦酸酯的对映选择性 NHC 催化的 [4+2] 环加成反应

  摘要：

  描述了 NHC 介导的对映选择性形式 [4+2] 烷芳基烯酮与 γ-取代-β,γ-不饱和 α-酮膦酸酯的环加成反应。观察到非对映选择性的底物依赖性转换，γ-芳基α-酮膦酸酯优先提供顺式二氢吡喃酮膦酸酯和γ-甲基α-酮膦酸酯，有利于抗二氢吡喃酮膦酸酯。此外，与相应的两步法相比，原位生成乙烯酮保留了高水平的立体选择性并提高了产品收率。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338851

文献信息

• 449. Methylenebisphosphonates and related compounds. Part II. Synthesis from α-keto-phosphonates
  作者：J. A. Cade

  DOI：10.1039/jr9590002272

  日期：——
• Phenyldioxaborolane promoted synthesis of bisphosphine compounds
  作者：Yin-Wei Sun、Peng-Long Zhu、Qin Xu、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.088

  日期：2012.12

  Bisphosphine compounds have a wide range of applications. In this paper, we reported that bisphosphine compounds could be prepared in moderate to good yields from dialkyl acylphosphonates under mild conditions in the presence of phenyldioxaborolane and potassium hydroxide via a C-P bond cleavage and a subsequent 1,2-migration of phosphoryl group. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective NHC-Catalysed Formal [4+2] Cycloaddition of Alkylaryl­ketenes with β,γ-Unsaturated α-Ketophosphonates
  作者：Andrew Smith、Stuart Leckie、Charlene Fallan、James Taylor、T. Brown、David Pryde、Tomáš Lébl、Alexandra Slawin

  DOI：10.1055/s-0033-1338851

  日期：——

  NHC-mediated enantioselective formal [4+2] cycloadditions of alkylarylketenes with γ-substituted-β,γ-unsaturated α-ketophosphonates is described. A substrate-dependent switch in diastereoselectivity was observed, with γ-aryl α-ketophosphonates providing preferentially the syn-dihydropyranone-phosphonates and γ-methyl α-ketophosphonates favouring the anti-dihydropyranone-phosphonate. In addition, ketene generation

  描述了 NHC 介导的对映选择性形式 [4+2] 烷芳基烯酮与 γ-取代-β,γ-不饱和 α-酮膦酸酯的环加成反应。观察到非对映选择性的底物依赖性转换，γ-芳基α-酮膦酸酯优先提供顺式二氢吡喃酮膦酸酯和γ-甲基α-酮膦酸酯，有利于抗二氢吡喃酮膦酸酯。此外，与相应的两步法相比，原位生成乙烯酮保留了高水平的立体选择性并提高了产品收率。