16-epi-19-oxokopsinine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 白坚木瑞亭生物碱
• 英文名称: 16-epi-19-oxokopsinine
• 英文别名: methyl (1R,9R,16R,18S,21R)-20-oxo-2,12-diazahexacyclo[14.2.2.19,12.01,9.03,8.016,21]henicosa-3,5,7-triene-18-carboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: VYUCPRSICORYAG-NKXUHPISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16-epi-19-oxokopsinine 在 吡啶 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 16-epi-11,12-demethoxy-N-demethoxycarbonyl-16-deoxypauciflorine B p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  kopsijasminilam和deoxykopsijasminilam的生物遗传合成。

  摘要：

  由外消旋的米诺霉素（6）的环化衍生而来的六环酮酸酯7被还原为两种C-19差向异构醇8和9。相应O磺酰基衍生物的立体电子控制裂解分别提供了六环烯胺14和氧化后的烯烃16，具有桥头双键的五环内酰胺17。形成氨基甲酸酯，在C-16处引入第二个双键，并在C-20处进行共轭还原羟基化或氢化，得到标题产物。

  DOI：

  10.1021/jo000398h
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-minovincine 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以44%的产率得到16-epi-19-oxokopsinine
  参考文献：
  名称：

  kopsijasminilam和deoxykopsijasminilam的生物遗传合成。

  摘要：

  由外消旋的米诺霉素（6）的环化衍生而来的六环酮酸酯7被还原为两种C-19差向异构醇8和9。相应O磺酰基衍生物的立体电子控制裂解分别提供了六环烯胺14和氧化后的烯烃16，具有桥头双键的五环内酰胺17。形成氨基甲酸酯，在C-16处引入第二个双键，并在C-20处进行共轭还原羟基化或氢化，得到标题产物。

  DOI：

  10.1021/jo000398h

文献信息

• A Biomimetic Synthesis of the Pauciflorine A and B Skeleton
  作者：Martin E. Kuehne、Yun-Long Li

  DOI：10.1021/ol9910215

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]Racemic minovincine (3), following cyclization, reduction, O-tosylation, fragmentation, and carbamate formation, provided the deoxypauciflorine 12.
• Biogenetic Syntheses of Kopsijasminilam and Deoxykopsijasminilam
  作者：Martin E. Kuehne、Yun-Long Li、Chang-Qing Wei

  DOI：10.1021/jo000398h

  日期：2000.10.1

  derived from cyclization of racemic minovincine (6), was reduced to two C-19 epimeric alcohols 8 and 9. Stereoelectronically controlled fragmentations of corresponding O-sulfonyl derivatives provided, respectively, the hexacyclic enamine 14 and, after oxidation of the olefin 16, the pentacyclic lactam 17 with a brigehead double bond. Formation of a carbamate, introduction of a second double bond at

  由外消旋的米诺霉素（6）的环化衍生而来的六环酮酸酯7被还原为两种C-19差向异构醇8和9。相应O磺酰基衍生物的立体电子控制裂解分别提供了六环烯胺14和氧化后的烯烃16，具有桥头双键的五环内酰胺17。形成氨基甲酸酯，在C-16处引入第二个双键，并在C-20处进行共轭还原羟基化或氢化，得到标题产物。