(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)二乙基磷酸酯 | 89264-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: (2,2-二氟-1-苯基乙烯基)二乙基磷酸酯
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-phenylethenyl diethyl phosphate
• 英文别名: diethyl 2,2-difluoro-1-phenylethenyl phosphate；1-phenyl-2,2-difluoroethenyl phosphate；(2,2-difluoro-1-phenylethenyl) diethyl phosphate
• CAS: 89264-19-7
• 化学式: C₁₂H₁₅F₂O₄P
• 分子量: 292.219
• InChiKey: FVSURLPCMLMIMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-二氟-1-苯基乙烯基)二乙基磷酸酯 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以90%的产率得到2,2-二氟苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Addition of Trifluoromethyltrimethylsilane to Acyl Phosphonates:  Synthesis of TMS-Protected 1-Alkyl-1-trifluoromethyl-1-hydroxyphosphonates and 1-Aryldifluoroethenyl Phosphates

  摘要：

  Addition reactions of nucleophilic CF3TMS to acyl phosphonates were investigated. Various acyl phosphonates reacted readily with CF3TMS in the presence of K2CO3 in DMF at rt to give 1-alkyl-2,2,2-trifluoro-1-trimethylsilyloxyethylphosphonate in 70-90% yields. When benzoyl phosphonates were used as starting material, after addition of CF3, the formed alcoholate undergoes phosphonate-phosphate rearrangement to form the acyl anion, followed by elimination of F- to give 1-aryldifluoroethenyl phosphates in 87-97% yields. As a representative example, vinylphosphate 6a was converted into 2,2-difluoro-1-phenylethanone 7 with 6 N HC1/EtOH/reflux or CAN/NaOH/MeOH/O degrees C in 82-90% yields.

  DOI：

  10.1021/jo070913c
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 亚磷酸二乙酯 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以39%的产率得到(2,2-二氟-1-苯基乙烯基)二乙基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟烯烃与丁烯基甲硅烷基缩醛的有机催化亲核取代反应

  摘要：

  开发了宝石-二氟烯烃与乙烯酮甲硅烷基缩醛的有机催化亲核取代反应。磷腈P4- t Bu在温和条件下有效催化了该反应，以高收率和高Z选择性提供了具有烷氧羰基甲基的一氟烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00566

文献信息

• Organocuprate-induced substitution of the enol oxygen moiety in 2,2-difluoro enol phosphates with allyl halides: a novel route to -diffluoroolefins from chlorodifluoromethyl ketones
  作者：Takashi Ishihara、Masayuki Yamana、Teiichi Ando

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94166-2

  日期：1983.1

  2,2-Difluoro-1-arylethenyl diphenyl phosphates, prepared from chloro-difluoromethyl ketones and diphenyl phosphite, reacted with dibutylcopperlithium and successively with various allyl halides to give allylated gem-difluoroolefins in moderate to excellent yields.

  由氯代-二氟甲基酮和亚磷酸二苯酯制备的2，2-二氟-1-芳基乙烯基二苯基磷酸酯与二丁基铜锂以及依次与各种烯丙基卤化物反应，以中等至极好的收率得到烯丙基化的宝石-二氟烯烃。
• Selective preparation of 1-substituted 2,2-difluoroethenyl phosphates or 1-hydroxyalkanephosphonates through the reaction of chlorodifluoromethyl ketones with dialkyl or diaryl phosphites
  作者：Takashi Ishihara、Masayuki Yamana、Takashige Maekawa、Manabu Kuroboshi、Teiichi Ando

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83035-3

  日期：1988.1

  Various chlorodifluoromethyl ketones react readily with dialkyl or diaryl phosphites in the presence of triethylamine at the reflux temperature of tetrahydrofuran to give the corresponding dialkyl or diaryl 1-substituted-2,2-difluoroethenyl phosphates in good yields, whereas the similar reaction conducted at lower temperature (0-20 °C) affords 1-(chlorodifluoromethyl)-1-hydroxyalkanephosphonates almost

  在三乙胺的存在下，在四氢呋喃的回流温度下，各种氯二氟甲基酮很容易与亚磷酸二烷基酯或亚磷酸二芳酯反应，以较高的收率得到相应的二烷基或二芳基1-取代的2,2-二氟乙烯基磷酸酯，而在较低的温度下进行类似的反应（0-20℃）几乎只得到1-（氯二氟甲基）-1-羟基链烷膦酸酯。通过在回流的四氢呋喃中用三乙胺或甲醇钠处理，将后一种化合物转化为前一种烯醇式磷酸酯。
• ISHIHARA, TAKASHI;YAMANA, MASAYUKI;ANDO, TEIICHI, TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 50, 5657-5660
  作者：ISHIHARA, TAKASHI、YAMANA, MASAYUKI、ANDO, TEIICHI

  DOI：——

  日期：——
• ISHIHARA, TAKASHI;YAMANA, MASAYUKI;MAEKAWA, TAKASHIGE;KUROBOSHI, MANABU;A+, J. FLUOR. CHEM., 38,(1988) N 2, 263-277
  作者：ISHIHARA, TAKASHI、YAMANA, MASAYUKI、MAEKAWA, TAKASHIGE、KUROBOSHI, MANABU、A+

  DOI：——

  日期：——
• Organocatalytic Nucleophilic Substitution Reaction of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Ketene Silyl Acetals
  作者：Azusa Kondoh、Kazumi Koda、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00566

  日期：2019.4.5

  An organocatalytic nucleophilic substitution reaction of gem-difluoroalkenes with ketene silyl acetals was developed. Phosphazene P4-tBu effectively catalyzed the reaction under mild conditions to provide monofluoroalkenes possessing an alkoxycarbonylmethyl group in high yields with high Z selectivities.

  开发了宝石-二氟烯烃与乙烯酮甲硅烷基缩醛的有机催化亲核取代反应。磷腈P4- t Bu在温和条件下有效催化了该反应，以高收率和高Z选择性提供了具有烷氧羰基甲基的一氟烯烃。