4-Hydroxymethyl-1-oxo-1λ⁵-phosphinan-1-ol | 183558-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 磷环化合物
• 英文名称: 4-Hydroxymethyl-1-oxo-1λ⁵-phosphinan-1-ol
• 英文别名: (1-Hydroxy-1-oxo-1lambda5-phosphinan-4-yl)methanol；(1-hydroxy-1-oxo-1λ5-phosphinan-4-yl)methanol
• CAS: 183558-74-9
• 化学式: C₆H₁₃O₃P
• 分子量: 164.141
• InChiKey: MTGBUHOKJHPJOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Hydroxymethyl-1-oxo-1λ⁵-phosphinan-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 以336 mg的产率得到2-Oxa-1-phospha-bicyclo[2.2.2]octane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  1-Oxo-2-oxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octane：磷酸酯碱性水解的新机制探针

  摘要：

  从次磷酸开始以多步顺序完成标题化合物2的合成。在强碱中，双环次膦酸盐 2 的水解速度比双环磷酸盐 OP(OCH2)3CCH3 (1a) 快 2 个数量级，并且加速完全是焓。这种速率提高归因于 2 更容易实现五坐标过渡态。与 1a 相比，通过 X 射线方法确定的 2 的分子结构显示在任一双环框架内都没有应变的迹象。观察到的加速度不支持立体电子效应对六元环磷酸酯水解的贡献。

  DOI：

  10.1021/ja9611147
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-3-methoxycarbonyl-1-oxophosphorinan-4-one 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 4-Hydroxymethyl-1-oxo-1λ⁵-phosphinan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  1-Oxo-2-oxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octane：磷酸酯碱性水解的新机制探针

  摘要：

  从次磷酸开始以多步顺序完成标题化合物2的合成。在强碱中，双环次膦酸盐 2 的水解速度比双环磷酸盐 OP(OCH2)3CCH3 (1a) 快 2 个数量级，并且加速完全是焓。这种速率提高归因于 2 更容易实现五坐标过渡态。与 1a 相比，通过 X 射线方法确定的 2 的分子结构显示在任一双环框架内都没有应变的迹象。观察到的加速度不支持立体电子效应对六元环磷酸酯水解的贡献。

  DOI：

  10.1021/ja9611147

文献信息

• 1-Oxo-2-oxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octane:  A New Mechanistic Probe for the Basic Hydrolysis of Phosphate Esters
  作者：Andrzej E. Wróblewski、John G. Verkade

  DOI：10.1021/ja9611147

  日期：1996.1.1

  title compound 2 was accomplished in a multistep sequence starting from hypophosphorous acid. In strong base, the bicyclic phosphinate 2 hydrolyzes 2 orders of magnitude faster than the bicyclic phosphate OP(OCH2)3CCH3 (1a) and the acceleration is entirely enthalpic. This rate enhancement is attributed to the greater ease with which 2 achieves the five-coordinate transition state. The molecular structure

  从次磷酸开始以多步顺序完成标题化合物2的合成。在强碱中，双环次膦酸盐 2 的水解速度比双环磷酸盐 OP(OCH2)3CCH3 (1a) 快 2 个数量级，并且加速完全是焓。这种速率提高归因于 2 更容易实现五坐标过渡态。与 1a 相比，通过 X 射线方法确定的 2 的分子结构显示在任一双环框架内都没有应变的迹象。观察到的加速度不支持立体电子效应对六元环磷酸酯水解的贡献。