2-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)prop-2-enyl diethyl phosphate | 156685-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 2-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)prop-2-enyl diethyl phosphate
• 英文别名: 2-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)allyl diethyl phosphate；2-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]prop-2-enyl diethyl phosphate
• CAS: 156685-75-5
• 化学式: C₁₄H₃₁O₅PSi
• 分子量: 338.456
• InChiKey: HKMXZIPBRHGNAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.995±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴氟甲基膦酸二乙酯 、 2-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)prop-2-enyl diethyl phosphate 在 锌 、 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.5h， 以79%的产率得到diethyl 3-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)-1,1-difluorobut-3-enylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Improved Synthesis of 1,3-Propanediol Derivatives Having a Diethoxyphosphoryldifluoroethyl Functional Group at the 2-Position: Application to Chemoenzymatic Synthesis of Novel Acyclic Nucleotide Analogues of Adenosine Bisphosphates

  摘要：

  研究了一种合成具有二乙氧基磷酰基二氟乙基基团的1,3-丙二醇1的替代方法。该方法能够轻松提供多克拉的1。丙二醇1经过化学酶转化，生成用于腺苷二磷酸的非环状核苷酸类似物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834941
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-prop-2-en-1-ol 在 吡啶 作用下， 反应 18.0h， 以76%的产率得到2-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)prop-2-enyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Improved Synthesis of 1,3-Propanediol Derivatives Having a Diethoxyphosphoryldifluoroethyl Functional Group at the 2-Position: Application to Chemoenzymatic Synthesis of Novel Acyclic Nucleotide Analogues of Adenosine Bisphosphates

  摘要：

  研究了一种合成具有二乙氧基磷酰基二氟乙基基团的1,3-丙二醇1的替代方法。该方法能够轻松提供多克拉的1。丙二醇1经过化学酶转化，生成用于腺苷二磷酸的非环状核苷酸类似物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834941

文献信息

• Catalytic Anti-Markovnikov Hydroallylation of Terminal and Functionalized Internal Alkynes: Synthesis of Skipped Dienes and Trisubstituted Alkenes
  作者：Melrose Mailig、Avijit Hazra、Megan K. Armstrong、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.7b02104

  日期：2017.5.24

  and functionalized internal alkynes. In this article, we describe the development of the reaction, exploration of the substrate scope, and a study of the reaction mechanism. Synthesis of skipped dienes through the hydroallylation of terminal alkyl and aryl alkynes with simple allyl phosphates and 2-substituted allyl phosphates is described. The hydroallylation of functionalized internal alkynes leads

  我们已经开发了末端和功能化的内部炔烃的催化反马尔科夫尼科夫水解反应。在本文中，我们描述了反应的发展、底物范围的探索以及反应机理的研究。描述了通过末端烷基和芳基炔烃与简单的磷酸烯丙酯和 2-取代的磷酸烯丙酯的水解反应合成跳过的二烯。官能化的内部炔烃的水解导致形成含有三取代烯烃的跳跃二烯。我们证明内部炔烃的水解可用于复杂三取代烯烃的区域选择性和非对映选择性合成。提出了加氢烯丙基化反应的机理，并为催化循环的关键步骤提供了实验证据。化学计量实验证明了锂醇盐在反应的碳-碳键形成步骤中的意外作用。对内部炔烃的氢铜反应的研究提供了对烯基铜中间体的结构、稳定性和反应性的新见解，以及对内部炔烃反应中区域选择性来源的见解。
• Practical, efficient, and broadly applicable synthesis of readily differentiable vicinal diboronate compounds by catalytic three-component reactions
  作者：Suttipol Radomkit、Zhenxing Liu、Anna Closs、Malte S. Mikus、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.068

  日期：2017.8

  B2(pin)2 as the reagent, a range of vicinal diboronates, including those that contain a B-substituted quaternary carbon center, may be prepared in up to 91% yield and with >98% site selectivity. High enantioselectivities can be obtained (up to 96:4 er) through the use of commercially available chiral bis-phosphine ligands for reactions that afford mixed diboronate products.

  提出了一种实用，有效且广泛适用的催化方法，用于合成易区分的邻位二硼酸酯化合物。PCy 3或PPh 3，CuCl和LiO t -Bu的组合可促进反应，并且可以使用易于获得的烯基硼酸酯底物进行反应。通过使用烯基-B（pin）（pin =松果胶醇）或烯基-B（dan）（dan =萘-1,8-diaminato）起始原料和市售的（pin）B-B（dan）或B 2（别针）2作为试剂，可以以91％的收率和> 98％的位点选择性制备一系列邻位的二硼酸酯，包括那些含有B-取代的季碳中心的邻位的二硼酸酯。通过使用市售的手性双膦配体进行反应，可获得高对映选择性（最高96：4 er），从而得到混合的二硼酸酯产品。
• Enantioselective Synthesis of Secondary Homoallyl Borons by Copper-Catalyzed 1,1-Borylallylation of Terminal Alkynes
  作者：Shuo Liu、Kang Ding、Bo Su

  DOI：10.1021/acscatal.4c03735

  日期：2024.8.16

  hydrides (PMHS), and allyl electrophiles─in a cascade hydroboration and hydroallylation sequence. This complex assembly line is delicately controlled by a single copper catalyst, effectively overcoming multiple side reactions. The reaction features simple starting materials, mild conditions, structurally diverse products, and high regio- and enantioselectivities (up to >20:1 r.r. and 94% ee). The utility

  开发单一催化剂系统，使涉及多种组分的级联反应过程能够以高度化学、区域和对映选择性的方式发生，这对催化提出了重大挑战。在这里，我们介绍了一种对映体富集的仲高烯丙基硼的直接催化不对称合成方法，通过在级联硼氢化和氢化烯丙基化序列中组装四种容易获得的组分——末端炔烃、硼试剂（HBdan）、甲硅烷基氢化物（PMHS）和烯丙基亲电子试剂。这条复杂的装配线由单一铜催化剂精细控制，有效克服了多种副反应。该反应具有起始原料简单、条件温和、产物结构多样以及高区域和对映选择性（高达>20:1 rr和94% ee）的特点。所得产品的实用性通过其多功能转化得以展示，并在天然产物（如 (−)-bruguierol A、(−)-enterolactone 和 (−)-antofine）的正式全合成中得到进一步证明。进行了机理研究，以阐明氢化物源 PMHS 的作用途径、关键中间体和关键作用。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative [2 + 2] Cycloaddition for the Stereoselective Synthesis of Either cis- or trans-3-Alkenyl .beta.-Lactams
  作者：Hideo Tanaka、A. K. M. Abdul Hai、Masahiro Sadakane、Hiroshi Okumoto、Sigeru Torii

  DOI：10.1021/jo00090a023

  日期：1994.6

  A new potential alkenylketene equivalent, prepared without use of a carboxylic acid or an activated derivative, has been exploited. Palladium-catalyzed carbonylation of an allyl phosphate in the presence of an imine and a tertiary amine under CO pressure (30 kg cm(-2)) stereoselectively gave either a cis-or trans-3-alkenyl beta-lactam in high yield. The stereochemical outcome strongly depends on the nature of the imine employed. Imines conjugated with a carbonyl such as a ketone or an ester stereoselectively produce cis-beta-lactams at room temperature, whereas imines unconjugated with a carbonyl group exclusively afford trans-beta-lactams at 70 degrees C.