2-diethylphosphoryloxy-1,3-butadiene | 58625-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 2-diethylphosphoryloxy-1,3-butadiene
• 英文别名: Phosphoric acid, diethyl 1-methylene-2-propenyl ester；buta-1,3-dien-2-yl diethyl phosphate
• CAS: 58625-78-8
• 化学式: C₈H₁₅O₄P
• 分子量: 206.178
• InChiKey: IGSRQUNRYLDMDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diethylphosphoryloxy-1,3-butadiene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氯化锡 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 1-diethylphosphoryloxy-3-methyl-4-(1-oxoethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Liu, Hsing-Jang; Feng, Waiseng Martin; Kim, Jeung Bea, Canadian Journal of Chemistry, 1994, vol. 72, # 10, p. 2163 - 2175

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 丁烯酮 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以54%的产率得到2-diethylphosphoryloxy-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  （1 R）-（+）-樟脑和丙酮衍生的α'-羟基烯酮在不对称Diels-Alder反应中的反应：路易斯和布朗斯台德酸的催化活化，底物范围，在合成中的应用以及机理研究

  摘要：

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单

  DOI：

  10.1021/jo9023039

文献信息

• Efficient Preparation of Terminal Conjugated Dienes by Coupling of Dienol Phosphates with Grignard Reagents under Iron Catalysis
  作者：Gérard Cahiez、Vanessa Habiak、Olivier Gager

  DOI：10.1021/ol800816f

  日期：2008.6.1

  An efficient new route to prepare stereoselectively terminal conjugated dienes by coupling Grignard reagents and dienol phosphates in the presence of Fe(acac)3 is described. The synthetic utility of this new iron-catalyzed procedure is illustrated by the synthesis of the pheromone of Diparopsis castanea according to a very expeditious strategy.

  描述了一种在Fe（acac）3存在下通过偶联格氏试剂和磷酸二烯醇酯制备立体选择性末端共轭二烯的有效新途径。这种新的铁催化方法的合成效用是根据非常迅速的策略通过合成木香的信息素来说明的。
• [<i>n</i>]Dendralenes as a Platform for Selective Catalysis: Ligand-Controlled Cu-Catalyzed Chemo-, Regio-, and Enantioselective Borylations
  作者：Camille Desfeux、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01892

  日期：2020.11.6

  We report the development of two complementary methods for the Cu-catalyzed anti-Markovnikov borylation of one specific olefin in 2-substituted [n]dendralenes (n = 3–6). The first protocol operates with a bisphosphine ligand and occurs with high regio- and chemoselectivity for the terminal double bond, independently of the number of cross-conjugated alkenes. We show that the use of a chiral phosphanamine

  我们报告了在2个取代的[ n ]树枝状烯（n = 3–6）中一种特定烯烃的Cu催化的反Markovnikov硼化的两种互补方法的发展。第一种方案使用双膦配体，并且对末端双键具有高区域选择性和化学选择性，而与交叉共轭烯烃的数量无关。我们表明，使用手性膦胺配体可以使与[ n ]树枝状烯烃中的末端烯烃交叉共轭的烯烃具有高度的化学，区域和对映选择性的硼化作用。
• Synthesis of conjugated dienes by nickel-catalyzed reactions of 1,3-alkadien-2-yl phosphates with grignard reagents
  作者：Christer Sahlberg、Abdul Quader、Alf Claesson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94062-0

  日期：1983.1

  2-Substituted 1,3-alkadienes were prepared in good yields by reactions of diethyl 1-methylene-2-propenyl phosphate and diethyl 1-methylene-3-phenyl-2-propenyl phosphate with various Grignard reagents in the presence of nickel(II) catalysts.

  在镍（II）的存在下，通过磷酸1-乙基-2-亚甲基-2-丙烯基酯和磷酸乙基1-亚甲基-3-苯基-2-丙烯基酯与各种格氏试剂的反应，以高收率制得2-取代的1,3-链二烯。 ）催化剂。
• Allenes and acetylenes XXVI. Organocuprate reactions of 1,3-alkadien-2-yl phosphates. a new approach to the synthesis of allenes
  作者：Alf Claesson、Abdul Quader、Christer Sahlberg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81639-1

  日期：1983.1

  Allenic hydrocarbons and one γ-allenic ketone were prepared in poor to good yields by the reactions of diethyl 1-methylene-2-propenyl phosphate and diethyl 1-(1-cyclohexenyl) phosphate with various organocuprates.

  通过磷酸二乙基1-亚甲基-2-丙烯基酯和磷酸二乙基1-（1-环己烯基）酯与各种有机铜的反应，可制备出不良或良好的收率的烯丙烃和一种γ-烯酮。
• The Synthesis and Reactions of Dialkyl 1-Vinylvinyl-Phosphates
  作者：Frank Kienzle、Perry Rosen

  DOI：10.1002/hlca.19790620208

  日期：1979.3.7

  3,4-Dichlorobutanone reacts with trialkyl phosphites to give dialkyl 1,3-butadien-2-yl phosphates. Their structures were determined by spectroscopic methods and various chemical reactions.

  3，4-二氯丁酮与亚磷酸三烷基酯反应生成磷酸二烷基1，3-丁二烯-2-基酯。通过光谱法和各种化学反应确定它们的结构。