[(tungsten)(hydride)(pentabenzylcyclopentadienyl)(CO)3] | 1006912-59-9

• 英文名称: [(tungsten)(hydride)(pentabenzylcyclopentadienyl)(CO)3]
• 英文别名: [(η5-pentabenzylcyclopentadienyl)W(CO)3H]；[W(CO)3(pentabenzylcyclopentadienyl)H]
• CAS: 1006912-59-9
• 化学式: C₄₃H₃₆O₃W
• 分子量: 784.607
• InChiKey: FAKQKSZNXWRAGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(tungsten)(hydride)(pentabenzylcyclopentadienyl)(CO)3] 、 三氟甲磺酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到[(η5-pentabenzylcyclopentadienyl)W(CO)3(OTf)]
  参考文献：
  名称：

  戊五苄基环戊二烯基氢化钼催化剂对酮的离子加氢†

  摘要：

  提出了[MoCp Bz（CO）3 H]（Cp Bz =五苄基环戊二烯基）作为3-戊酮离子加氢催化剂前体的反应性的研究。的配合物[MCP的Bz（CO）3光学传递函数]（M =钼（3），W（4）），[MOCP的Bz（CO）3（O═CEt 2）] BF 4（9），和[MOCP的Bz（描述了CO）3（O ＝ CMe 2）] BF 4（12）。9 +和[MoCp Bz（CO）3（OHCHEt 2）] +（8 +）在催化条件下通过NMR鉴定。[WCp Bz（CO）3 H]与三氟甲磺酸反应生成[WCp Bz（CO）3（H）2 ] +（7 +），通过NMR鉴定为二氢化物络合物。根据实验结果和DFT计算得出的机理建议，讨论了空间和电子效应对催化剂活性的影响。所提出的机理包括由二氢化物Mo（IV）配合物促进的丙酮O原子的质子化，然后使氢化物从金属中心转移到羰基C原子的速度更慢。结果表明产物（异丙醇）和反应物（

  DOI：

  10.1021/om800379z
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 六羰基钨 、 pentabenzylcyclopentadiene 、 溶剂黄146 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到[(tungsten)(hydride)(pentabenzylcyclopentadienyl)(CO)3]
  参考文献：
  名称：

  (五苄基环戊二烯基)钼配合物：合成、结构和氧化还原性能

  摘要：

  [MCpBz(CO)3]2 (M = Mo 3, W 4; CpBz = 五苄基环戊二烯基)配合物是通过 Li[MCpBz(CO)3] [M = Mo (1), W (2)] 与 FeIII 反应制备的. [MoCpBz(CO)2]2 (5) 可以通过从 3 中热消除 CO 以及通过 1 与 C3H5Br 反应来制备。CpBz 配体的空间体积导致所有二聚体以反式异构体的形式存在于固态或溶液中。氢化配合物 [MH(CpBz)(CO)3] [M = Mo (6), W (7)] 是通过 1 和 2 与 H+ 的反应制备的。进行了 5 在 CH2Cl2、thf 和 CH3CN 中的循环伏安法和受控电位库仑法，并提出了氧化还原行为的机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejic.200600777

文献信息

• Pentabenzylcyclopentadienyl molybdenum and tungsten hydrides: Syntheses, structures and electrochemistry of [MHCpBz(CO)2(L)] (L=CO, PMe3, PPh3)
  作者：M. Augusta Antunes、Sónia Namorado、Cristina G. de Azevedo、M. Amélia Lemos、M. Teresa Duarte、José R. Ascenso、Ana M. Martins

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.02.012

  日期：2010.5

  Complexes [MHCpBz(CO)2(PR3)] (R = CH3, M = Mo (1); M = W (2); R = Ph, M = Mo (3); CpBz = C5(CH2Ph)5) were prepared by thermal decarbonylation of the corresponding [MHCpBz(CO)3] in the presence of trimethyl- or triphenyl-phosphine. In solution the NMR spectra of all compounds show the presence of cis and trans isomers that interconvert at room temperature. In the solid state the molecular structures

  配合物[MHCP Bz（CO）2（PR 3）]（R = CH 3，M = Mo（1）; M = W（2）; R = Ph，M = Mo（3） ; CP Bz  = C 5（通过在三甲基或三苯基膦的存在下将相应的[MHCP Bz（CO）3 ]进行热脱羰制备CH 2 Ph）5）。在溶液中，所有化合物的NMR光谱均显示在室温下相互转化的顺式和反式异构体的存在。在固态下，化合物1和2的分子结构对应于反式异构体，而对于3则存在顺式异构体。 的[MoHCP电化学的Bz（CO）2（PME 3）]（1），[MoHCP的Bz（CO）3 ]（5），[WHCP的Bz（CO）3 ]（6），[WCP的Bz（CO）3描述了] 2（7）和[MCa href=https://www.molaid.com/MS_6449 target="_blank">CP Bz（CO）3（CH 3 CN）] BF 4（8）。M-H键的裂解在氧化或还原时发生。阳离子[MCa href=https://www.molaid.com/MS_6449 target="_blank">CP Bz（CO）2 L（CH 3 CN）] +[MHCP Bz（CO）2 L]（L
• Hydride Abstraction from [MCp^Bz(CO)₃H] (M = Mo, W; Cp^Bz = C₅(CH₂Ph)₅): New Cationic Complexes Stabilized by η⁵:η²-C₅H₄:C₆H₅ Bonding of the Pentabenzylcyclopentadienyl Ligand
  作者：M. Augusta Antunes、Luis G. Alves、Sónia Namorado、José R. Ascenso、Luis F. Veiros、Ana M. Martins

  DOI：10.1021/om300070m

  日期：2012.6.25

  Hydride abstraction from [MCpBz(CO)(3)H] (M = Mo, W; Cp8z = C-5(CH2Ph)(5)) using trityl cations led to [Meta(5):eta(2)-C(5)Bz(4)CH(2)Ph}(CO)(3)]BArF (BArF = B(3,5-C6H3(CF3)(2))(4); M = Mo (3), W (4)) or [MCpBz(CO)(3)(FBF3)] (M = Mo (5), W (6)) depending on the trityl counterions. The stabilization of the acidic metal centers in 3 and 4 is made through the coordination of a C=C bond of one phenyl ring, generating ansa-bridged cyclopentadienyl phenyl carbonyl complexes. 5 and 6 are zwitterionic compounds stabilized by the coordination of the BF4 anion. An exchange process between coordinated and noncoordinated phenyl rings occurs in dichloromethane solutions of 3. VT NMR experiments gave the exchange rate at various temperatures and Delta G double dagger(298) = 10.1 +/- 0.2 kcal mol(-1). In 4 the phenyl bonding is static at room temperature, on the NMR time scale. Reactions of 3 and 4 with CO and H2O led to [MCpBz(CO)(4)]BArF (M = Mo (7), W (8)) and [MCpBz(CO)(3)(OH2)]BArF (M = Mo (11), W (12)). In CH2Cl2 solutions 3 and 4 convert slowly to 7 and 8, respectively. DFT calculations attest to the stability of 3 to H2O bonding and also show that the replacement of phenyl coordination by CO is a favorable process (Delta H = -13.8 kcal mol(-1)).