(1-4a,8a-η-2-trimethylsilylnaphthalene)Cr(CO)3 | 279688-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1-4a,8a-η-2-trimethylsilylnaphthalene)Cr(CO)3
• 英文别名: Carbon monoxide;chromium;trimethyl(naphthalen-2-yl)silane
• CAS: 279688-22-1；105063-52-3；105063-55-6；279688-21-0；279687-72-8；279687-70-6
• 化学式: C₁₆H₁₆CrO₃Si
• 分子量: 336.383
• InChiKey: MQTUBSXZFCVKPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-4a,8a-η-2-trimethylsilylnaphthalene)Cr(CO)3 生成 (2-trimethylsilyl-4a,5-8,8a-η-naphthalene)tricarbonylchromium
  参考文献：
  名称：

  通过手性HPLC研究外消旋混合物的取代萘和其他多芳族化合物的手性三羰基铬三羰基配合物的金属间重排的分子内与分子间机理

  摘要：

  α-和β-monosubstuted萘铬三羰基复合物的纯对映体RC 10 ħ 7的Cr（CO）3（R =氯，甲基，森达3，SnMe 3通过手性相HPLC在Chiracel OD柱上分离为纯对映体。在存在或不存在某些溶剂化添加剂的情况下，在不同的溶剂中研究了纯对映异构体的环间触觉重排（IRHRs）（其中金属在取代和未取代的环之间转移的过程）。结果表明，IRHR在非配位和非络合溶剂（如六氟苯或癸烷）中在85°C时通过分子间机理发生消旋，而没有消旋作用。在可以与有机金属基团结合的芳香族甲苯中，它通过部分分子内机制进行，导致络合物发生相当程度的消旋（约20％）。在溶剂化添加剂（THF，二丁醚）的存在下，观察到几乎完全消旋（> 90％）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00573-2
• 作为产物：
  描述：

  (2-trimethylsilyl-4a,5-8,8a-η-naphthalene)tricarbonylchromium 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 (1-4a,8a-η-2-trimethylsilylnaphthalene)Cr(CO)3
  参考文献：
  名称：

  区域选择性合成取代的多环芳族化合物的π配合物。实验（NMR）和η的理论上的（DFT）的研究6，η 6个在naphthalenechromiumtricarbonyl络合物-haptotropic重排

  摘要：

  （η用于合成的新的区域选择性方法6 -萘）铬三羰基复合物轴承无论是在配位或非协调环的期望的位置处的取代基R中提出的。η的动力学6，η 6个-haptotropic重排（IRHR）用NMR光谱研究用于10双异构体复合物（R = d，CH的3中，Me 3 Sn的中，Me 3的协调2的Si和Cl在位置1或或不协调的环）。自由活化能ΔG ＃落在28–31 kcal mol -1的相当窄的范围内因此对取代基R的影响相对不敏感，而在所研究的化合物中，IRHR的平衡常数从0.03变化到17.26。给电子（吸出）取代基R增加（降低）在配位环中含有取代基的异构体的相对热力学稳定性。具有广泛基础的密度泛函理论方法（DFT）描述了令人满意的几何形状和基态能量，并正确地预测了Cr（CO）3从一个环到另一个环通过C 4a的中心的最小运动路线–禁止使用C 8a键。为重排的过渡状态（η 6萘）三羰基铬具有的C trimethylenemethane结构2V

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00123-0

文献信息

• Inter-ring η6 ⇄ η6 haptotropic rearrangements in naphthalenetricarbonylchromium complexes
  作者：Yu.F. Oprunenko、S.G. Malugina、Yu.A. Ustynyuk、N.A. Ustynyuk、D.N. Kravtsov

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80009-3

  日期：1988.1

  selectively substituted naphthalenetricarbonylchromium complexes are heated the tricarbonylchromium groups are redistributed between the substituted and the unsubstituted rings because of inter-ring haptotropic rearrangements. The rate constants of these isomerizations were measured. During rearrangement of individual isomers of (1-methylacenaphthene)tricarbonylchromium the configuration of the methyl group

  用于受控引入η的协调和非协调环的两个取代基的方法6提出-naphthalenetricarbonylchromium。当加热选择性取代的萘三羰基铬配合物时，由于环之间的触觉性重排，三羰基铬基团在取代的和未取代的环之间重新分布。测量了这些异构化的速率常数。在（1-甲基ac）三羰基铬的单个异构体的重排过程中，甲基的构型没有改变，因此证明了分子内的重排。
• Kündig; Desobry; Grivet, Organometallics, 1987, vol. 6, # 6, p. 1173 - 1180
  作者：Kündig、Desobry、Grivet、Rudolph、Spichiger

  DOI：——

  日期：——
• Controlled introduction of substituents and interring haptotropic rearrangements in naphthalene chromium tricarbonyl complexes and their derivatives
  作者：Yu. F. Oprunenko、S. G. Malyugina、Yu. A. Ustynyuk、N. A. Ustynyuk

  DOI：10.1007/bf00953956

  日期：1985.9