1,1,3,3-Tetraethyl-1lambda5,2-diphospha-3-phosphoniacyclohexene | 885606-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 磷环化合物
• 英文名称: 1,1,3,3-Tetraethyl-1lambda5,2-diphospha-3-phosphoniacyclohexene
• 英文别名: 1,1,3,3-tetraethyl-1λ5,2-diphospha-3-phosphoniacyclohexene
• CAS: 885606-64-4
• 化学式: C₁₁H₂₆P₃
• 分子量: 251.249
• InChiKey: SETMAQXRITVWJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-Tetraethyl-1lambda5,2-diphospha-3-phosphoniacyclohexene 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一些环状三鏻离子的质子化

  摘要：

  通过 tBuCl/AlCl3 混合物和/或三氟甲磺酸，已经成功地将几种不同环尺寸的环状三膦离子质子化以形成相应的三膦二鎓离子。后一种试剂似乎更苛刻，但有时会导致分解。已通过 31P NMR 光谱在溶液中鉴定出新的指示；记录质子耦合和解耦的光谱使得在大多数情况下能够评估 1JPH 和 1JPP。无法观察到三种化合物的质子化衍生物，仅检测到分解产物。在衍生自双-1,4-二苯基膦丁烷 (dppb) 的三膦离子的情况下，已获得二-二阳离子分解过程中中间体的明确光谱证据，能够提出一个合理的机制。此外，已检测到一种新型的具有降冰片烷结构的含三磷的三阳离子，并通过单晶 X 射线衍射表征，它是来自顺式双 1,2- 的三鏻离子质子化的次要产物。二苯基膦乙烯（dppE）。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:447–452, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience

  DOI：

  10.1002/hc.20124
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(二乙基膦)丙烷 在 tin(ll) chloride 、 三氯化磷 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 1,1,3,3-Tetraethyl-1lambda5,2-diphospha-3-phosphoniacyclohexene
  参考文献：
  名称：

  环三phosph离子的铂（II）配合物：31 P NMR光谱和计算研究

  摘要：

  环三离子的第一过渡金属络合物已通过31 P NMR光谱法明确鉴定。配体经由中心磷原子配位至铂（II），但是仅当至少一个外部磷原子具有非芳族取代基时才如此。取决于系统，形成反式（动力学反应产物）和/或顺式（热力学反应产物）配合物。的1个Ĵ之间的耦合常数195的Pt和CTI（P的中心磷原子甲）是小两个顺式和反式异构体，900和1300赫兹之间，而在这些配合其他膦从铂衍生（II）起始物料显示正常1 JPtP值。这些结果表明，在整个带正电的配体与铂（II）阳离子之间可能存在长的P–Pt键。包括预测的CTI及其Pt（II）配合物的31 P NMR位移在内的计算在很大程度上支持了我们的实验结果。

  DOI：

  10.1021/ic3011663

文献信息

• Alkyl and aryl dicationic derivatives of cyclic triphosphenium ions
  作者：Keith B. Dillon、Andrés E. Goeta、Judith A. K. Howard、Philippa K. Monks、Helena J. Shepherd、Amber L. Thompson

  DOI：10.1039/b716027e

  日期：——

  Direct alkylation of cyclic triphosphenium ions by triflates to give di-ium dications is only possible for small organic substituents on the attacking reagent. The dicationic products are not intrinsically unstable, however, and in many instances they may be synthesised by an alternative route, pioneered by Schmidpeter and co-workers. These species may be readily identified in solution by (31)P NMR

  通过三氟甲磺酸酯将环状三离子直接烷基化以生成二碘盐，仅对于攻击试剂上的小的有机取代基而言是可能的。然而，这些药并不是本质上不稳定的，在许多情况下，它们可能是由Schmidpeter及其同事首创的另一种途径合成的。通过（31）P NMR光谱可以很容易地在溶液中鉴定出这些物质。通过120 K的单晶X射线衍射首次确定了五种此类衍生物的晶体和分子结构。与单阳离子母体环状三contrast相反，该结果证实了常规化合物中存在正常的单PP键长。离子，其中结构确定表明PP键的长度介于单键和双键之间。
• Platinum(II) Complexes of Cyclic Triphosphenium Ions: a ³¹P NMR Spectroscopic and Computational Study
  作者：Philippa K. Coffer (née Monks)、Robert M. K. Deng、Keith B. Dillon、Mark A. Fox、Richard J. Olivey

  DOI：10.1021/ic3011663

  日期：2012.9.17

  The first transition metal complexes of cyclic triphosphenium ions have been unequivocally identified in solution by 31P NMR spectroscopy. The ligands coordinate to platinum(II) via the central phosphorus atom, but only when at least one of the outer phosphorus atoms has non-aromatic substituents. Depending on the system, either trans- (the kinetic reaction product) and/or cis- (the thermodynamic reaction

  环三离子的第一过渡金属络合物已通过31 P NMR光谱法明确鉴定。配体经由中心磷原子配位至铂（II），但是仅当至少一个外部磷原子具有非芳族取代基时才如此。取决于系统，形成反式（动力学反应产物）和/或顺式（热力学反应产物）配合物。的1个Ĵ之间的耦合常数195的Pt和CTI（P的中心磷原子甲）是小两个顺式和反式异构体，900和1300赫兹之间，而在这些配合其他膦从铂衍生（II）起始物料显示正常1 JPtP值。这些结果表明，在整个带正电的配体与铂（II）阳离子之间可能存在长的P–Pt键。包括预测的CTI及其Pt（II）配合物的31 P NMR位移在内的计算在很大程度上支持了我们的实验结果。
• Protonation of some cyclic triphosphenium ions
  作者：Jenny D. Burton、Robert M. K. Deng、Keith B. Dillon、Philippa K. Monks、Richard J. Olivey

  DOI：10.1002/hc.20124

  日期：——

  Several cyclic triphosphenium ions of various ring sizes have been successfully protonated to form the corresponding triphosphane di-ium dications, either by a tBuCl/AlCl3 mixture and/or by triflic acid. The latter reagent appears to be harsher, however, sometimes leading to decomposition. The new dications have been identified in solution by 31P NMR spectroscopy; recording the spectra proton coupled

  通过 tBuCl/AlCl3 混合物和/或三氟甲磺酸，已经成功地将几种不同环尺寸的环状三膦离子质子化以形成相应的三膦二鎓离子。后一种试剂似乎更苛刻，但有时会导致分解。已通过 31P NMR 光谱在溶液中鉴定出新的指示；记录质子耦合和解耦的光谱使得在大多数情况下能够评估 1JPH 和 1JPP。无法观察到三种化合物的质子化衍生物，仅检测到分解产物。在衍生自双-1,4-二苯基膦丁烷 (dppb) 的三膦离子的情况下，已获得二-二阳离子分解过程中中间体的明确光谱证据，能够提出一个合理的机制。此外，已检测到一种新型的具有降冰片烷结构的含三磷的三阳离子，并通过单晶 X 射线衍射表征，它是来自顺式双 1,2- 的三鏻离子质子化的次要产物。二苯基膦乙烯（dppE）。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:447–452, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience