[Fe2(CO)6(μ-1,4-diol-(1,2-benzenedithiolate))] | 821794-71-2

• 英文名称: [Fe2(CO)6(μ-1,4-diol-(1,2-benzenedithiolate))]
• 英文别名: [μ-2,3-(benzene-1,4-diol)dithiolato]bis(tricarbonyliron)；[Fe₂(CO)₆(μ-1,4-diol-(1,2-benzenedithiolate))]；[Fe₂(CO)₆(μ-1,4-diol-bdt)]；Fe2(CO)6(μ-S2C6H2(OH)2)；Fe2(CO)6[μ-S2C6H2(OH)2]
• CAS: 821794-71-2
• 化学式: C₁₂H₄Fe₂O₈S₂
• 分子量: 451.985
• InChiKey: IXCSVUKKYXTFDG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe2(CO)6(μ-1,4-diol-(1,2-benzenedithiolate))] 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [TBA][Fe₂(CO)₅{μ-3,6-(OSitBuMe₂)₂-(1,2-benzenedithiolate)}(PPh₂)]
  参考文献：
  名称：

  [FeFe] Hydrogenase活性位点中与电子相互作用相关的多核铁硫复合物中的氧化还原通讯。

  摘要：

  Fe 2络合物的单电子氧化导致形成持久的金属稳定的硫氧自由基Fe 2物种，混合价的Fe 4和Fe 8络合物。Fe 2自由基物种中未成对的自旋在Fe 2和芳族二硫醇盐上大部分（在末端硫上）离域。随后将单价氧化的Fe 2二聚为Fe 4保留了部分巯基自由基的特性。对于空间位阻较小的类似物，二硫代芳族芳环之间的π-π堆积相互作用可诱导Fe 8的生成。，在此过程中，该物种的电子结构通过将巯基还原为硫醇盐而得到调节。当Fe 8转化为Fe 4时，重复进行电子重组。配合物中的电子相互作用减少了前沿MO的能隙，并缓冲了对氧化还原事件的电子影响。促进了更容易获得的氧化还原电势和物种稳定性的提高。结果表明，苯二硫代酸酯的电子通用性对金属配合物的电子和配位结构产生了显着影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201406101
• 作为产物：
  描述：

  Fe2(CO)6(μ-S2C6H2O2) 、 氢气 以 苯 为溶剂， 以95%的产率得到[Fe2(CO)6(μ-1,4-diol-(1,2-benzenedithiolate))]
  参考文献：
  名称：

  含硫醌和对苯二酚的金属羰基衍生物：合成，结构和电化学性质。

  摘要：

  CpMoMn（mu-S（2））（CO）（5），1，与1,4-苯醌在可见光照射下的反应产生了醌二硫基吡咯烷络合物CpMoMn（CO）（5）（mu-S （2）C（6）H（2）O（2）），2.新的复合物CpMoMn（CO）（5）（mu-S（2）C（6）Cl（2）O（2））（由1和2，3-二氯-1，4-苯醌类似地合成4）。用氢气还原化合物2和4以生成氢醌络合物CpMoMn（CO）（5）[mu-S（2）C（6）H（2）（OH）（2）]，3和CpMoMn（CO） （5）[mu-S（2）C（6）Cl（2）（OH）（2）]，5. UV-vis照射Fe（2）（CO）（6）（mu-S（ 2））和1,4-苯醌生成对苯二酚络合物Fe（2）（CO）（6）[mu-S（2）C（6）H（2）（OH）（2）]，6。化合物6被氧化成醌络合物Fe（2）（CO）（6）（mu-S（2）C（6）H（2）O（2）），7，通过使用2,3-dichloro-5

  DOI：

  10.1021/ic048880w
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 甲醇 、 [Fe2(CO)6(μ-1,4-diol-(1,2-benzenedithiolate))] 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 甲酸 、 一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  含氢醌的六羰基二铁二硫醇配合物均相电催化 CO2 还原

  摘要：

  最近，六羰基二铁二硫醇盐络合物（(bdt)Fe 2 (CO) 6，bdt = 苯-1,2-二硫醇盐）被报道用于在 CH 3 OH/CH 3 CN 溶液中电化学还原CO 2。为了进一步模拟 [NiFe] 一氧化碳脱氢酶 (CODH) 活性中心，引入另一种具有酚羟基作为第二配位球基团的二硫代二铁络合物 ( 1 ) 以电化学催化 CO 2还原。循环伏安法测量表明的酚性羟基1可以降低电化学CO的开始电位2减少。在最佳条件下，获得了约35 s -1的最大周转频率（TOF max）和几乎等量的HCOOH、CO 和H 2。傅里叶变换红外反射光谱电化学（IR-SEC）实验阐明了具有末端配位-COOH的中间体和催化循环过程中分子间氢键的变化。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2021.122094

文献信息

• Synthesis of Diiron Hydrogenase Mimics Bearing Hydroquinone and Related Ligands. Electrochemical and Computational Studies of the Mechanism of Hydrogen Production and the Role of O−H···S Hydrogen Bonding
  作者：Jinzhu Chen、Aaron K. Vannucci、Charles A. Mebi、Noriko Okumura、Susan C. Borowski、Matthew Swenson、L. Tori Lockett、Dennis H. Evans、Richard S. Glass、Dennis L. Lichtenberger

  DOI：10.1021/om100396j

  日期：2010.11.8

  Spectroscopic studies suggest the presence of intramolecular hydrogen bonding between the phenolic OH groups and the adjacent sulfur atoms. Computations, which are in good agreement with the electrochemical studies and spectroscopic data, indicate that the hydrogen bonding is most important in the reduced forms of the catalysts. This hydrogen bonding lowers the reduction potential for catalysis but

  报道了一种将氢醌环化为Fe 2 S 2（CO）6部分的新合成方法。哌啶催化Fe 2（μ-SH）2（CO）6之间的多步反应和醌以26-76％的收率提供桥接的加合物。氢醌加合物经历可逆的两电子还原。在乙酸的存在下，这些加合物催化生成的氢的电势比初始可逆还原的电势更负。光谱研究表明在酚羟基和相邻的硫原子之间存在分子内氢键。与电化学研究和光谱数据高度吻合的计算表明，在还原形式的催化剂中氢键是最重要的。该氢键降低了催化的还原电位，但也降低了碱性，并因此降低了催化剂的反应性。
• Proton-coupled electron transfer in the reduction of diiron hexacarbonyl complexes and its enhancement on the electrocatalytic reduction of protons by a pendant basic group
  作者：Wei Zhong、Li Wu、Weidong Jiang、Yulong Li、Natarajan Mookan、Xiaoming Liu

  DOI：10.1039/c9dt02058f

  日期：——

  attributed to a PCET (Proton-Coupled Electron Transfer) reaction and depends on the acid strength. When an acid is too weak (pKa ≥ 24 in this case), no potential shift is observed. Moreover, increasing the acid strength does not lead always to a linear trend in the potential shift for all of the complexes due to kinetic resistance during proton transfer for some of the complexes. The presence of a pendant basic

  三benzenedithiolate桥连的二铁，六羰基复合物（2，3和4）具有不同官能团，设计并合成。另外，使用定义明确的不带任何官能团的苯二硫醚桥连络合物5进行比较。使用五种不同的酸进行的电化学研究表明，该复合物的第一个还原电位在酸性介质中呈正向移动。这种电势变化归因于PCET（质子耦合电子转移）反应，并取决于酸强度。当酸太弱时（p K a在这种情况下≥24），没有观察到电位偏移。而且，由于某些配合物在质子转移期间的动力学阻力，提高酸强度并不总是导致所有配合物的电势位移呈线性趋势。悬垂碱性基团（2）的存在可以减轻这种动力学阻力，线性趋势在p K a 1.8之前一直有效，而对于其他配合物（3-5），它们不带有内部碱性基团，在一定的p K a之后，电势位移和酸强度之间的相关性趋于平稳值（12）。可替代地，当酸足够强以提供足够的质子时，酸强度的进一步增加不能改善电势漂移，并且质子穿过溶剂化层的动力学阻力变得占优势。
• Redox Chemistry of Noninnocent Quinones Annulated to 2Fe2S Cores
  作者：Gabriel B. Hall、Jinzhu Chen、Charles A. Mebi、Noriko Okumura、Matthew T. Swenson、Stephanie E. Ossowski、Uzma I. Zakai、Gary S. Nichol、Dennis L. Lichtenberger、Dennis H. Evans、Richard S. Glass

  DOI：10.1021/om400913p

  日期：2013.11.11

  Noninnocent ligands that are electronically coupled to active catalytic sites can influence the redox behavior of the catalysts. A series of (mu-dithiolato)Fe-2(CO)6 complexes, in which the sulfur atoms of the mu-dithiolato ligand are bridged by 5-substituted (Me, OMe, Cl, t-Bu)-1,4-benzoquinones, 1,4-naphthoquinone, or 1,4-anthraquinone, have been synthesized and characterized. In addition, the bisphosphine complex derived from the 1,4-naphthoquinone-bridged complex has also been prepared and characterized. Cyclic voltammetry of these complexes shows two reversible one-electron reductions at potentials 0.2 to 0.5 V less negative than their corresponding parent quinones. In the presence of acetic acid two-electron reductions of the complexes result in conversion of the quinones to hydroquinone moieties. EPR spectroscopic and computational studies of the one-electron-reduced complexes show electron delocalization from the semiquinones to the 2Fe2S moieties, thereby revealing the "noninnocent" behavior of these ligands with these catalysts.