diethyl (E)-3-(2-thienyl)-2-propenylphosphate | 1620657-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-3-(2-thienyl)-2-propenylphosphate
• 英文别名: (E)-diethyl (3-(thiophen-2-yl)allyl) phosphate；diethyl [(E)-3-thiophen-2-ylprop-2-enyl] phosphate
• CAS: 1620657-19-3
• 化学式: C₁₁H₁₇O₄PS
• 分子量: 276.293
• InChiKey: MMKHRPUVULEOHS-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.9±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  73
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-3-(2-thienyl)-2-propenylphosphate 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  磷酸烯丙酯与甲硅烷基硼酸酯的甲硅烷基化环丙烷化

  摘要：

  已经开发了一种由钾（双（三甲基甲硅烷基）酰胺介导的烯丙基磷酸酯与甲硅烷基硼酸酯的环丙烷化反应）。与报道的铜催化的烯丙基取代反应不同，亲核试剂在当前反应条件下选择性攻击烯丙基底物的β位置。还已经研究了该过程的机理，从而表明甲硅烷基钾物质作为活性亲核组分的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.201403726
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.42h， 生成 diethyl (E)-3-(2-thienyl)-2-propenylphosphate
  参考文献：
  名称：

  磷酸烯丙酯与甲硅烷基硼酸酯的甲硅烷基化环丙烷化

  摘要：

  已经开发了一种由钾（双（三甲基甲硅烷基）酰胺介导的烯丙基磷酸酯与甲硅烷基硼酸酯的环丙烷化反应）。与报道的铜催化的烯丙基取代反应不同，亲核试剂在当前反应条件下选择性攻击烯丙基底物的β位置。还已经研究了该过程的机理，从而表明甲硅烷基钾物质作为活性亲核组分的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.201403726

文献信息

• Copper–Hydride-Catalyzed Enantioselective Processes with Allenyl Boronates. Mechanistic Nuances, Scope, and Utility in Target-Oriented Synthesis
  作者：Yu Sun、Yuebiao Zhou、Ying Shi、Juan del Pozo、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b05465

  日期：2019.7.31

  opposed to the commonly utilized boron-copper exchange. The utility of the approach is demonstrated by applications to concise preparation of the linear fragment of pumiliotoxin B (myotonic, cardiotonic) and enantioselective synthesis and structure confirmation of netamine C, a member of a family of anti-tumor and anti-malarial natural products. Completion of the latter routes required the following

  通过有效和立体选择性地生成多官能化合物的转化，大大促进了复杂生物活性分子的合成。然而，设计这样的过程并不容易，尤其是当所需的路线与固有的有利反应曲线背道而驰时。此外，除了高效和立体选择性外，生成的产品可以轻松地进行立体发散修饰也很重要。在这里，我们介绍了一种催化过程，该过程通过结合烯基硼酸酯、氢化物和烯丙基磷酸酯来提供通用且难以获得的有机硼实体。必须解决两个独特的选择性问题：避免 Cu-H 络合物与烯丙基磷酸酯的快速副反应，同时促进将其添加到烯丙基硼酸酯而不是常用的硼-铜交换。该方法的效用通过对 pumiliotoxin B（强直性、强心性）线性片段的简明制备以及 Netamine C（一种抗肿瘤和抗疟疾天然产物家族的成员）的对映选择性合成和结构确认来证明。后一条路线的完成需要以下值得注意的发展：（1）将末端烯烃转化为单取代炔烃的两步全催化序列；(2) 催化SN2'-和对映选择性烯丙基取代方法，涉及温和的烷基卤化锌试剂；(3)