磷酸,(二甲氧基氧膦基)苯基甲基二甲基酯 | 16115-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: 磷酸,(二甲氧基氧膦基)苯基甲基二甲基酯
• 英文名称: α--α--toluol
• 英文别名: α--toluol-α-phosphonsaeure-dimethylester；α-(O,O-Dimethyl-phosphonooxy)-α-(O,O-dimethyl-phosphono)-toluol；[Dimethoxyphosphoryl(phenyl)methyl] dimethyl phosphate
• CAS: 16115-01-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₇P₂
• 分子量: 324.207
• InChiKey: XQVNTGISXNBAMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.2829 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷酸,(二甲氧基氧膦基)苯基甲基二甲基酯 、 neodymium(III) nitrate 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  硝酸镧与[（MeO）2P（O）] 2C（OH）Ph和异构体（MeO）2P（O）OCHPhP（O）（OMe）2的配合物的合成，结构和稳定性

  摘要：

  摘要化合物Ln（NO3）3L2（A1-A12）和Ln（NO3）3L'2（B1-B12）的合成，其中L[（MeO）2P（O）] 2C（OH）Ph和L'L描述了除Pm，Tb和Tm之外的（MeO）2 P（O）OCHPhP（O）（OMe）2和LnLaLu。对于较重的镧系元素，A到B的异构化很容易在溶液中发生。在环境温度以上时，所有化合物都易于损失硝酸甲酯，该反应的倾向随金属原子量的增加而增加。通过IR和NMR光谱学的研究表明，系列A和B在较重和较轻的镧系元素之间均显示出结构上的细微差异，并且这些差异可能是由于硝酸盐配体的配位变化所致。两个异构体ase配合物A3（对于5326衍射仪观察到的反射，R'= 0.0690）和B3（R'= 0）的X射线结构。0393对于4427衍射仪观察到的反射）表明，在两种情况下，金属都是十配位的。A 3中的OH基团的氢原子没有定位，但似乎是氢键合到两个硝酸基团上。

  DOI：

  10.1016/0020-1693(94)03988-7
• 作为产物：
  描述：

  tetraester methylique de l'acide methane hydroxy-1 phenyl-1 diphosphonique-1,1' 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 磷酸,(二甲氧基氧膦基)苯基甲基二甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Tromelin, Anne; El Manouni, Driss; Burgada, R., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1986, vol. 27, p. 301 - 312

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of α-hydroxy-methylenebisphos-phonates by the microwave-assisted reaction of α-oxophosphonates and dialkyl phosphites under solventless conditions
  作者：Alajos Grün、István Gábor Molnár、Béla Bertók、István Greiner、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.20558

  日期：——

  The synthesis of hydroxy-methylenebisphosphonates (2a–c) by the addition of dialkyl phosphite to the carbonyl group of the corresponding α-oxophosphonate (1a–c) was studied under microwave irradiation (MW) and solventless conditions in the presence of dialkylamine as the catalyst. After optimization, products 2a and 2b were obtained selectively and in good yields avoiding the formation of the phosphonate-phosphate

  在微波辐射 (MW) 和无溶剂条件下，在二烷基胺存在下研究了通过将亚磷酸二烷基酯加成到相应的 α-氧代膦酸酯 (1a-c) 的羰基上合成羟基-亚甲基双膦酸酯 (2a-c)。催化剂。优化后，产物 2a 和 2b 被选择性地以良好的收率获得，避免了由于重排而形成的膦酸盐-磷酸盐副产物（3a 和 3b）。与不太有效的热反应相比，MW 辅助的羟基双膦酸盐（2a 和 2b）合成提供了完全的转化率和 100% 的化学选择性。同时，苯基取代的亚甲基双膦酸酯2c只能以75%的选择性获得。© 2009 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 20:350–354, 2009; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20558
• Phenyl-, benzyl-, and unsymmetrical hydroxy-methylenebisphosphonates as dronic acid ester analogues from α-oxophosphonates by microwave-assisted syntheses
  作者：György Keglevich、Alajos Grün、István Gábor Molnár、István Greiner

  DOI：10.1002/hc.20727

  日期：2011.9

  The microwave (MW)-assisted addition of dialkyl phosphites to α-oxophosphonates was investigated and optimized under solventless conditions to provide the phenyl- and benzyl-hydroxy-methylenebisphosphonates efficiently by suppressing the rearrangement side reaction. Methyl-hydroxy-methylenebisphosphonates with mixed ester functionalities and an analogous diester-diacid were also synthesized. It was

  在无溶剂条件下对亚磷酸二烷基酯与 α-氧代膦酸酯的微波 (MW) 辅助加成进行了研究和优化，以通过抑制重排副反应有效地提供苯基-和苄基-羟基-亚甲基双膦酸酯。还合成了具有混合酯官能团和类似的二酯二酸的甲基-羟基-亚甲基双膦酸酯。发现α-氧代膦酸酯也可以转化为羟基-亚甲基双膦酸酯和/或重排产物，而无需使用亚磷酸二烷基酯作为试剂并小心排除水，只需在室温下静置、热处理或MW辐照。还详细研究了通过前体的受控分解发生并导致中间体形成亚磷酸二烷基酯的这些新反应。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:640–648, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20727
• Darzens Reaction of Acyl Phosphonates with α-Bromo Ketones: Selective Synthesis of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Epoxyphosphonates
  作者：Ayhan S. Demir、Mustafa Emrullahoglu、Eser Pirkin、Nazmiye Akca

  DOI：10.1021/jo801818p

  日期：2008.11.21

  Acyl phosphonates with alpha-halo ketones in the presence of bases at room temperature afford cis- and trans-epoxyphosphonates in good chemical yields and high selectivities using different bases. The diastereoselectivity of this reaction is easily controlled by changing the base. Changing the base from Cs2CO3 to DBU changed the diastereomeric ratio (trans/cis) from 3/2 to 9/1. Moreover, the treatment

  在室温下，在碱存在下，具有α-卤代酮的酰基膦酸酯可提供顺式和反式环氧膦酸酯，化学收率好，并且使用不同的碱具有较高的选择性。通过改变碱可以容易地控制该反应的非对映选择性。将碱基从Cs2CO3更改为DBU，将非对映异构体比例（反式/顺式）从3/2更改为9/1。此外，用DBU处理反式异构体显示完全转化为相应的顺式异构体。
• Metal-free highly chemo-selective bisphosphorylation and deoxyphosphorylation of carboxylic acids
  作者：Liguang Gan、Tianhao Xu、Qihang Tan、Mengjie Cen、Lingling Wang、Jingwei Zhao、Kuang Liu、Long Liu、Wen-Hao Chen、Li-Biao Han、Jacek E. Nycz、Tieqiao Chen

  DOI：10.1039/d3sc01148h

  日期：——

  route for carboxylic acid conversion as the alkyl source, enabling highly efficient and practical synthesis of the corresponding value-added organophosphorus compounds with high chemo-selectivity and wide substrate scope, including the late modification of complex APIs (active pharmaceutical ingredients). Moreover, this reaction also indicates a new strategy for converting carboxylic acids into alkenes

  羧酸在天然和合成世界中都很容易获得。将它们直接用于制备有机磷化合物将极大地促进有机磷化学的发展。在这份手稿中，我们描述了一种在无过渡金属反应条件下的新颖实用的磷酸化反应，该反应可以通过双磷酸化选择性地将羧酸转化为含 P-C-O-P 基序的化合物，并通过脱氧磷酸化转化为苄基磷化合物。该策略为羧酸转化为烷基源提供了一条新途径，能够高效实用地合成具有高化学选择性和广泛底物范围的相应增值有机磷化合物，包括复杂 API（活性药物成分）的后期修饰。此外，该反应还表明了一种通过将这项工作与随后的 WHE 反应与酮和醛相结合，将羧酸转化为烯烃的新策略。我们预计这种转化羧酸的新模式将在化学合成中得到广泛应用。
• gem-Diphosphonate and gem-phosphonate-phosphate compounds with specific high density lipoprotein inducing activity
  作者：Nguyen Lan Mong、Eric Niesor、Craig L. Bentzen

  DOI：10.1021/jm00391a027

  日期：1987.8

  New diphosphonate compounds and related derivatives were synthesized and investigated for their activity in specifically inducing plasma high density lipoproteins (HDL) and high density lipoprotein cholesterol (HDL-C) in normal rats. The screening of numerous compounds has permitted the determination of the structural variations leading to optimal plasma lipid altering activity, indicating antiatherosclerotic potential. Among the compounds observed to be the most active, dimethyl alpha-(dimethoxyphosphinyl)-p-chlorobenzyl phosphate (20, SR-202, mifobate) was selected for further pharmacological and subsequent clinical development.