1,1-dimethyl-prop-2-ynyl diphenyl phosphate | 1232681-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-prop-2-ynyl diphenyl phosphate
• 英文别名: 1,1-dimethylprop-2-ynyl diphenyl phosphate
• CAS: 1232681-95-6
• 化学式: C₁₇H₁₇O₄P
• 分子量: 316.293
• InChiKey: KAKANHNIFDVJCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethyl-prop-2-ynyl diphenyl phosphate 在 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以5%的产率得到1,3-dienyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  铜介导的笼型富勒烯级联合成。

  摘要：

  在CCl存在下，通过C60与炔丙基磷酸酯的反应，在一个罐中合成了带有八元环孔的开笼式富勒烯。反应级联反应涉及磷酸酯向1,3-二烯基磷酸酯的转化，这使[60 + 2]环加成反应可与C60反应形成环己烯环化的中间体，随后分子内的磷酸二酯的同消除反应可得到环己二烯环化的富勒烯衍生物，作为开笼式富勒烯的前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01119
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 、 氯磷酸二苯酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到1,1-dimethyl-prop-2-ynyl diphenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  铜介导的笼型富勒烯级联合成。

  摘要：

  在CCl存在下，通过C60与炔丙基磷酸酯的反应，在一个罐中合成了带有八元环孔的开笼式富勒烯。反应级联反应涉及磷酸酯向1,3-二烯基磷酸酯的转化，这使[60 + 2]环加成反应可与C60反应形成环己烯环化的中间体，随后分子内的磷酸二酯的同消除反应可得到环己二烯环化的富勒烯衍生物，作为开笼式富勒烯的前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01119

文献信息

• Substitution- and Elimination-Free Phosphorylation of Functionalized Alcohols Catalyzed by Oxidomolybdenum Tetrachloride
  作者：Cheng-Yuan Liu、Vijay D. Pawar、Jun-Qi Kao、Chien-Tien Chen

  DOI：10.1002/adsc.200900279

  日期：2010.1.4

  the tested alcohols, oxidomolybdenum tetrachloride (MoOCl4) was found to be the most efficient with a negligible background reaction mediated by triethylamine (Et3N). The new catalytic protocol can be applied to the chemoselective phosphorylations of primary, secondary and tertiary alcohols as well as the substitution‐free phosphorylations of allylic, propargylic, and benzylic alcohols. Functionalized

  在检查的14种氧化金属中，被催化的醇催化磷酸化后，四氯化氧化钼（MoOCl 4）在由三乙胺（Et 3 N）介导的可忽略的背景反应中被认为是最有效的。新的催化方案可应用于伯，仲和叔醇的化学选择性磷酸化，以及烯丙基，炔丙基和苄基醇的无取代磷酸化。带有丙酮化物，四氢吡喃基醚，叔丁基的官能化醇叔丁基二甲基甲硅烷基醚或酯基也适用于新的催化方案。最困难的情况涉及1-苯基乙醇和1-（2-萘基）乙醇的无取代磷酸化，分别可以达到95％和90％的收率。反应进展的ESI-MS，IR，1 H和31 P NMR光谱分析表明，烷氧基氧化钼三氯化物-三乙胺加合物如[（RO）Mo（O）Cl 3 -Et 3 N]的中间体催化周转。