1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+);dibromide | 108187-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+);dibromide
• CAS: 108187-17-3
• 化学式: C₂₀H₃₀Br₂Zr
• 分子量: 521.49
• InChiKey: MCCQORXFODGSRF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+);dibromide 在 CH₃MgBr 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 Cp*2Zr(Me)Br
  参考文献：
  名称：

  全甲基二茂锆乙烯酮配合物的合成、结构及其加氢制备烯醇氢化锆

  摘要：

  通过 Cp*/sub 2/ZrH/sub 2/ (1, Cp* = n/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/) 还原一氧化碳是复杂的，并且会产生多种产物，具体取决于反应条件。虽然从 1 和游离 CO 导致反式-(Cp*/sub 2/ZrH)/sub 2/(..mu..-OCH=CHO) 的机制相对完善，但导致顺式-(Cp* /sub 2/ZrH)/sub 2/(..mu..-OCH=CHO) (4) 来自 1、Cp*/sub 2/Zr(CO)/sub 2/ (2) 和 H/sub 2 / 主要是投机性的。受欢迎的方案包括 1 在羰基配体 2 上的初始攻击，然后是碳烯-羰基偶联，提供配位的“锆氧基”烯酮 3，然后氢化成 4。这种烯二醇产物的顺式几何结构被认为是由 (i) 3 的结构产生的，其中庞大的 Cp*/sub 2/ZrO 部分在顺式排列中受到空间限制，以及 (ii) 其立体定向氢化为

  DOI：

  10.1021/ja00345a068

文献信息

• ansa-metallocene derivatives
  作者：Franz Wochner、Hans H. Brintzinger

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99574-3

  日期：1986.1

  interconnected by an ethylene bridge, as in C2H4(C5(CH3)4)2Zr(X)CH2C(CH3)3. Hydrogenolysis of the corresponding permethylzirconocene neopentyl hydride compounds (X = H), on the other hand, is too fast for kinetic measurements at room temperature, even with the ethylene-bridged derivative. These observations, and the inverse kinetic isotope effect observed for reaction with D2, are interpreted with the assumption

  从全甲基锆茂新戊基卤化物（C 5（CH 3）5）2 Zr（X）CH 2 C（CH 3）3，X = F，Cl，Br）释放的氢解烷烃速率大大降低配体通过乙烯桥相互连接，如C 2 H 4（C 5（CH 3）4）2 Zr（X）CH 2 C（CH 3）3。另一方面，即使在使用乙烯桥连衍生物的情况下，相应的全甲基锆茂新戊基氢化物（X = H）的氢解作用对于室温下的动力学测量而言也太快了。这些观察结果以及与D 2反应观察到的逆动力学同位素效应是在以下假设下进行解释的：H 2诱导的烷烃从全甲基锆茂卤代烷中释放，是通过间接环介导的氢转移反应进行的，这仅对于自由旋转的环是可行的。配体 另一方面，过甲基锆茂烷基氢化物的氢解显然是通过直接的H 2-烷基氢转移而没有这种限制地发生的。