dibromomethyltriisopropylsilane | 148893-90-7

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 英文名称: dibromomethyltriisopropylsilane
• 英文别名: (Dibromomethyl)tris(1-methylethyl)silane；dibromomethyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 148893-90-7
• 化学式: C₁₀H₂₂Br₂Si
• 分子量: 330.178
• InChiKey: SDWZFUZEHBXCQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibromomethyltriisopropylsilane 在 silver hexafluoroantimonate 、 正丁基锂 、 三苯基膦氯金 、 溴 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 201.0h， 生成 triisopropyl(3-phenyl-1H-inden-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  三异丙基甲硅烷基可实现金（I）催化的环脱水作用：一种综合通用的方法

  摘要：

  三异丙基团引入烯丙基和丙二烯基原醇大大的增强引入的金（I） -催化的环化脱水的效率，这可以提供对各种化合物，包括1个所述的库内的快速访问ħ -indenes（表2和方案5），benzofulvenes（表3），茚满-2-酮（方案2），富勒烯（表4），环戊二烯（表4），5 H-二苯并[ a，c ] [7]环烯（方案6）和二苯并亚砜（方案6））。所开发的方法可实现几类环脱水反应的空前的产品通用性，这在制备1 H茚时尤其引人注目。通过烯基乙烯基甲醇的环脱水，可以完成非苯并稠合的富烯的第一个合成。该协议在温和的条件下，操作上的便利性以及易于使用的起始原料方面都非常出色。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200176
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 二溴甲烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到dibromomethyltriisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  由三异丙基甲硅烷基辅助基团形成的五元环和七元环

  摘要：

  建立了从醛到2-茚满酮的高度方便的合成途径。三异丙基甲硅烷基的引入极大地促进了中间环氧化物的迈因瓦尔德重排，并减轻了通过烯丙基醇的环化脱水干净形成茚满和环戊二烯的多取代的必要性。这样就实现了产品结构方面前所未有的自由。所开发的方法也可以适用于形成二元环[7]环和二苯并亚砜的七元环的形成。

  DOI：

  10.1021/ol203209b

文献信息

• Reaction of Trialkyl(dibromomethyl)silanes or 1,2-Bis(dibromomethyl)benzene with Triorganomanganates. A Facile and Selective Synthesis of Alkenylsilanes and 1,2-Diaryl-1,2-dihydrobenzocyclobutenes
  作者：Hirotada Kakiya、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.73.2139

  日期：2000.9

  stereoselectivity in good yields. The reaction of trialkyl(dibromomethyl)silanes with alkylmagnesium halides proceeded in the presence of a catalytic amount of manganese(II) chloride. Treatment of 1,2-bis(dibromomethyl)benzene with triphenylmanganate gave 1,2-diphenyl-1,2-dihydrobenzocyclobutene.

  用衍生自氯化锰 (II) 和三摩尔量的格氏试剂或烷基锂的三烷基锰酸盐处理三烷基（二溴甲基）硅烷，以良好的收率提供具有高立体选择性的（E）-1-三烷基甲硅烷基-1-烯烃。三烷基（二溴甲基）硅烷与烷基卤化镁的反应在催化量的氯化锰（II）存在下进行。用三苯基锰酸盐处理 1,2-双(二溴甲基)苯得到 1,2-二苯基-1,2-二氢苯并环丁烯。
• tert-Butyldimethylsilyldihalomethyllithium as a dihalomethylene dianion synthon. 1,3-Rearrangement and 1,4-rearrangement of silyl group from carbon to oxide
  作者：Hiroshi Shinokubo、Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00903-5

  日期：1996.1

  One-pot synthesis of R1CH(OSiMe2-t-Bu)CX2CH(OH)R2 (X=Cl, Br) successive addition of two different aldehydes (R1CHO and R2CHO) has been achieved starting from tert-butyldimethylsilyldihalomethyllithium. Treatment of a THF solution of the title carbanion (X=Cl) with p-MeOC6H4CHO or n-BuCHO followed by an addition of HMPA and benzaldehyde gave the corresponding 1,3-diol monosilyl ether in 83% or 45% yield

  从一锅开始合成R 1 CH（OSiMe 2 - t -Bu）CX 2 CH（OH）R 2（X = Cl，Br），开始连续添加两种不同的醛（R 1 CHO和R 2 CHO）由叔丁基二甲基甲硅烷基二卤代甲基锂制成。用p -MeOC 6 H 4 CHO或n处理标题碳负离子（X = Cl）的THF溶液-BuCHO，然后加入HMPA和苯甲醛，分别以83％或45％的收率得到相应的1，3-二醇单甲硅烷基醚。使用环氧乙烷代替醛作为第一亲电子试剂，然后加入苯甲醛，得到1，4-二醇单甲硅烷基醚。
• Direct Synthesis of Heavy Grignard Reagents: Challenges, Limitations, and Derivatization
  作者：Alexander Koch、Quentin Dufrois、Marino Wirgenings、Helmar Görls、Sven Krieck、Michel Etienne、Georg Pohnert、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/chem.201803518

  日期：2018.11.13

  isolation of [Ca(CH2SiMe3)(thf)3(μ‐Cl)]2. Furthermore, the metathetical approach of reacting [Ca(CH2SiMe3)I(thf)4] with KN(SiMe3)2 and the addition of N,N,N′,N′′,N′′‐pentamethyldiethylenetriamine (pmdeta) allowed the isolation of heteroleptic [CaCH2SiMe3N(SiMe3)2}(pmdeta)]. In the reaction of this derivative with phenylsilane, the trimethylsilylmethyl group proved to be more reactive than the bis

  通过活化钙粉还原有机卤化物直接合成有机钙化合物（重度格氏试剂），对于结合在sp 2上的有机溴化物和碘化物，以直接的方式获得了成功。杂交的碳原子。将该策略扩展至卤代烷非常有限，只有用活化钙还原三烷基甲硅烷基甲基溴和碘化物才能分离出相应的重质格氏试剂。苯基或甲基仅取代亚甲基部分的一个氢原子，使这种还原反应趋向于Wurtz型偶联，并形成卤化钙和相应的C-C偶联产物。甲基钙和苄基钙衍生物在醚溶剂中的稳定性表明中间体有机基卤化物自由基阴离子具有出乎意料的反应行为。量子化学计算证实了制备有机钙络合物的难易程度与有机碘化物的C–I键长度之间的依赖性。三烷基甲硅烷基的庞大性次要。氯甲基三甲基硅烷不与活化钙反应；但是，卤素交换反应可以分离出[Ca（CH2 SiMe 3）（thf）3（μ-Cl）] 2。此外，[Ca（CH 2 SiMe 3）I（thf）4 ]与KN（SiMe 3）2反应并添加N，N，N'，N''，N''
• Synthesis of Silyl Aziridines and α-Amino Acylsilanes with Silyldibromomethyllithium
  作者：Kazunari Yagi、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol048092a

  日期：2004.11.1

  The reaction of silyldibromomethyllithium with aromatic imines provides alpha-amino acylsilanes via a bromo aziridine intermediate upon quenching the reaction with water. Alternatively, treatment of the bromo aziridine intermediate with various Grignard reagents or lithium aluminum hydride permits the nucleophilic displacement of the halogen to furnish substituted silyl aziridines.

  甲硅烷基二溴甲基锂与芳族亚胺的反应在用水淬灭反应后经由溴氮丙啶中间体提供α-氨基酰基硅烷。或者，用各种格氏试剂或氢化铝锂处理溴氮丙啶中间体可允许卤素的亲核取代以提供取代的甲硅烷基氮丙啶。
• tert-Butyldimethylsilyldichloromethyllithium as a dichloromethylene dianion synthon. 1,3-rearrangement of silyl group from carbon to oxide
  作者：Hiroshi Shinokubo、Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91972-5

  日期：1993.3

  One-pot synthesis of R1CH(OSiMe2-t-Bu)CCl2CH(OH)R2 by successive addition of two different electrophiles has been achieved starting

  开始通过连续添加两种不同的亲电试剂一锅法合成R 1 CH（OSiMe 2 - t- Bu）CCl 2 CH（OH）R 2